单质子化的二亚乙基三胺阳离子和偏钒酸根阴离子盐的晶体结构研究

本文报导单质子化二亚乙基三胺阳离子与偏钒酸根形成的偏钒酸铵盐的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为C_(2v)~5-Pb2_1a,晶胞参数:a=8.743(2),b=10.924(3),c=23.314(5)A;Z=4;d=1.80g/cm~3。晶体结构由SHELXTL直接法程序解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后的偏离因子R=0.054。结构分析表明:晶体中形成以二聚钒氧四面体为结构基元的偏钒酸根长链-(V_2O_6~(2-))_n-,沿2_1螺旋轴方向盘旋延伸。这种长链不同于KVO_3·H_2O中存在的以五配位钒氧畸变三方双锥配位多面体为结构基元的偏钒酸根链。     

十钒酸与乙二胺加合物的晶体结构

合成所得的晶体属于空间群C_(2h)~6-C 2_1/c。晶胞参数a=20.264(?),b=17.209(?),c=10.548(?),β=103.603。2358个独立衍射数据由四圆单晶衍射仪进行收集,经诸项物理因子校正后,先由直接法得出所有钒原子的坐标参数。再由富里叶函数及差值电子密度函数导出全部非氢及氢原子的坐标。经若干轮块矩阵最小二乘法修正后,最终一致性因子R=0.065。结构分析表明:晶体中每个十钒酸的6个质子相应为三个乙二胺分子的6个N原子所俘获,从而成为全裸的十钒酸根;十钒酸根、乙二胺与结晶水之间则通过离子间作用力及氢键相联系。晶胞中所包含化学内容的确切成分为 4[V_(10)O_(28)]~(6-)·12[H_3~ NCH_2CH_2N~ H_3]·24H_2O     

二乙酰丙酮氧钒与呲啶络合物的晶体结构

前言一些元素如钒的化合物可以作为烯烃、环烯烃环氧化一类反应中很有效的催化组份。如像二乙酰丙酮氧钒VO(Acac)_2这样的二酮螯合物就可通过下列反应实现高选择性的环氧     

3-(β-氰乙硫基)香豆素单晶结构的测定

本文用X射线衍射法测定了香豆素的衍生物:3-(β-氰乙硫基)香豆素的单晶结构。空间群P2_(1/m),晶胞参数a=6.687(2)A,b=6.743(2)A,c=11.932(5)A,β=92.57(3)°,R=0.032。     

十四水合十钒酸二钠盐的晶体结构

十四水合十钒酸二钠盐的单晶晶胞参数为:a=8.509A,b=10.414A,c=11.298A,α=68.56°,β=87.36°,γ=67.22°,属于Pī空间群。 先由Patterson图分析确定五个钒原子位置,再从Fourier和差值Fourier函数导出所有非氢原子的坐标。最后的一致性因子R=0.0407。 结构分析表明:晶体中存在着全裸的十钒酸根,它的六个质子中有两个被Na~ 所取代,另外四个质子被水分子所俘获,形成H_3O~ 水合氢离子,两个Na~ 与十个结晶水形成双核的水合钠离子,因此,晶体的结构式确定为:~~     

三硫化四磷的晶体结构

P_4S_3晶体的空间群为D_(4h)~(16)-P2_1/b2_1/n2_1/m,每个晶胞中含有8个P_4S_3分子,正交晶胞3个晶轴的长度各为 a=13.64埃 b=10.56埃 c=9.62埃按照衍射谱中的系统消光,晶体的空间群亦可能为C_v~9-Pbn2_1。 从Patterson函数P(0,0,w)与衍射谱00l的强度数据中,可以得出晶体的空间群为D_(2h)~(16)与Hassel和Pettersen式的P_4S_3分子坐在结构中对称面上的工作假定以及原子的z坐标等,从而根据P(u,1/2,w_p),P(u,1/2,w_s),P(1/2,v,1/2-w_p),P(1/2,v,1/2-w_s),P(u,1/2,o)和P(1/2,v,1/2),其中w_p与W_s各为每一分子中由对称面联系着的一对P原子与S原子间的距离,以及P和S原子的共价半径、van der Waals半径等得出了各原子的x,y坐标。引得的试用结构最后又经Fourier投影ρ(x,y)与结构因子的计算得到肯定与修正。 在P_4S_3晶体中,分子系Hassel-Pettersen式的P_4S_3分子。本工作很可信服地肯定了这一点。键长与键角的近似值为P-P=2.25 A,P—S=2.06 A,P—S—P—103°。 本工作是作者在氮族元素硫化物结构化学方面进行的研究工作的一部分。     

二苯并-18-冠-6与AgNO_3加合物的晶体结构

标题化合物(C_(20)H_(24)O_6·AgNO_3·1/2C_4H_9OH·1/2H_2O)的晶体结构已通过X射线衍射确定。属单斜晶系,空间群为C_(2h)~5-P2_1/n,晶胞参数为:a=18.427(4)(?),b=14.079(2)(?),c=18.471(3)(?),β=93.56(3)°,V=4783(2)(?)~3,Z=8。结构通过帕特逊函数和付里叶函数求解,用块矩阵最小二乘修正,最后的偏差因子R=0.065(4908个I/σ(I)≥1.96的独立衍射)。冠醚的六个氧基本共面,并与Ag配位,Ag的第七配位为NO_3~-的O,平均Ag-O_(crown)为2.7(?),Ag-O_(NO_3~-)为2.5(?)。不对称单位中两个冠醚加合物通过一个H_2O和一个C_4H_9OH用氢键联接在一起。