双黄酮类化合物的合成研究(Ⅲ)——1,4-二(2′,4′,6′—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮选择性去甲基研究

在天然产物合成中,经常遇到对酚羟基进行甲醚化保护和选择性去甲基的问题,可供选择的去甲基的方法很多,其中也包括许多选择性去甲基的试剂。1,4一二(2_′,4_′,6_′,—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮(1)是我们合成双黄酮类化合物中的一个重要中间体,它可由丁二酰氯和1,3,5—三甲氧基苯的付氏反应制得。若用于双黄酮类化合物合成时,还需要对其选择性地去掉羰基邻位的甲基保护基。文献报道,三氯化铝一苯,三氯化硼真都具有这种选择性,并已应用于一些天然产物的合     

双黄酮类化合物的合成研究——Ⅰ.芳香族1,4—二酮的合成

用丁二酰氯作为酰化试剂合成了五个芳香族1,4—二酮(3a—3e),产率较文献报道的有较大提高.同时用丁二酸酐作为酰化试剂也合成得到了3a.前法可用于制备1,4位含相同芳基的1,4—二酮,而后法则可用于1,4位含不同芳基的1,4—二酮的合成.     

芳香族1,4二酮的制备

1,4—二酮是一类重要的合成中间体,对它的合成已有很多报道,显然,对芳香族1,4—二酮的合成,利用丁二酰氯的傅瑞德一克拉福特反应是最为简捷的,但由于丁二酰氯在路易斯酸存在下能异构化成γ,γ—二氯丁内酯,因此所得产物主要是γ,γ一二芳基丁内酯和β—二芳甲叉基丙酸,而1,4—丁二酮的产率反而很低。     

芳香族1,4-二酮与芳醛缩合反应的研究

羟醛缩合是一类重要的有机化学反应,对它们的研究已有很多文献报道。但芳香族1,4-二酮和芳醛的缩合反应则至今尚未见文献报道。本文讨论了芳香族1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合的结果。苯环上羰基的邻位没有游离羟基的1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合生