羰基钴催化乙基迁移反应机理的从头算研究

采用有效核势能进行（ＥＣＰ）从头算方法,研究了羰基钴催化的氢化反应循环中的乙基迁移反应机理,在ＨＦ／ＬＡＮＬ２ＤＺ水平优化得到了反应基态势能面的反应物,过渡态和产物的几何构型、对反应位能剖面的各驻点进行了ＭＰ２／ＬＡＮＬ２ＤＺ／ＬＡＮＬ２ＤＺ相关能校准和零点能校准,理论计算结果表明,乙基迁移反应是经过一个三元环过渡态而进行的,反应位垒力２８．８９ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２／ＬＡＮＬ２ＤＺ／ＬＡＮＬ２ＤＺ     

丙酮S1（n,π）态光解离机理的理论研究

用从头算自洽场方法在３－２１Ｇ水平上研究了丙酮在ｎ→π＾＊激发单态（Ｓ１（ｎ，π＾＊））势能表面上的光解反应。优化出的反应场Ｓ１（ｎ，π＾＊）态的丙酮分子的几何构型偏离Ｃ２ｖ对称性的基态构型，即Ｏ原子弯出３个Ｃ原子的平面３９．３°，且甲基的旋转角度为５０．５°。该结论与实验的结果取得了一致。该反应途经一个Ｃ１对称性的过渡态而分解为一个ｎ→π＾＊激发态的乙酰基和一个基态的甲基。计算的反应活化位垒和垂     

硝基胍（Ⅰ）分子内氢键及溶剂化效应的量化研究

硝基胍(Ⅰ)是一种强爆炸剂,广泛应用于军事领域.实验表明,该分子存在强的分子内和分子间氢键.本文报导用 STO-3G 从头计算研究硝基胍(Ⅰ)分子内氢键,以及水对其稳定性的影响.     

用光谱和EPR谱确定A12O3：Ni^2＋晶体的局部结构参数

采用半自洽场（semi-SCF）d-轨道模型和点电荷模型，通过完全对角化方法，在晶体掺杂过渡金属离子后其空间结构对称性不会被破坏的条件下，由吸收光谱、EPR谱确定了A12O3：Ni^2＋晶体的局部对称结构参数，建立了结构参数与光谱、EPR谱之间的定量关系，统一解释了A12O3：Ni^2＋晶体的吸收光谱、EPR谱．所得理论计算结果与实验值符合得很好．     

ZnF2:Ni2+晶体局域结构的理论研究

从光谱和EPR数据出发,用完全对角化方法确定了ZnF:Ni 晶体中的23(4 515 键长与键角,证实了 ZnF:Ni晶体的局域结构畸变的存在%研究结果表明,ZnF:Ni晶体与/01( 基晶的结构参数对比,发现掺杂23(4 离子的ZnF:Ni晶体分别产生了沿. 轴的伸长畸变和在,平面的压缩畸变.光谱和,-.参量计算的理论值与实验值非常接近.     

KNbO3:Ir4+ 晶体自旋哈密顿参量和缺陷结构的研究

采用低自旋态(2T2)d5离子在三角对称中的公式, 计算了KNbO3:Ir4+ 晶体的自旋哈密顿参量g因子g//,g⊥和超精细结构常数A//,A⊥. 计算结果与实验值符合较好. 同时, 计算还获得了Ir4+离子在KNbO3晶体中的缺陷结构信息,对上述结果进行了讨论.     

儿茶酚及其衍生物抗癌活性的量子化学研究

用AM 1和RHF/4 31G水平abinitio计算 ,对儿茶酚及其衍生物的抗癌活性进行了初步研究 .结果表明 ,不同的非氨基取代下儿茶酚的抗癌活性与反映其还原性大小的理论指标———最高占据轨道的能量和第一电离能有密切的联系 .     

预应力钢锚管注浆锚索边坡加固力学特性

为解决传统预应力锚索在边坡支护应用中存在安全耐久性不足、加固效果有限等的问题,通过室内和现场试验研究了预应力钢锚管注浆锚索力学特性,开发了边坡复合加固方法。研究结果表明,锚索荷载-位移曲线的非线性变化特征更明显;钢锚管的加卸载刚度变化规律不一致,而锚索的加卸载刚度变化均表现为幂函数衰减的规律;钢锚管和锚索的弹性位移随荷载呈线性增长,而塑性位移随荷载呈增长幂函数变化。边坡现场工程试验结果显示,新型加固技术对于不同地质边坡均适用。对于完整地层,锚固结构受力时产生的变形较少且刚度变化不大,不可恢复变形小,边坡变形易达到稳定状态;对于破碎地层,裂隙增加了浆体渗透提高了其与岩土体的粘结强度,增加了锚固力,因而受力时变形大,刚度变化大,产生的不可恢复变形量大,相对于传统锚索支护,新型支护技术能够更好发挥不同结构间的协作。可见新加固方法可为类似工程边坡加固设计提供参考。     

用光谱和EPR谱确定Al_2O_3∶Ni~(2+)晶体的局部结构参数

采用半自洽场(sem i-SCF)d-轨道模型和点电荷模型,通过完全对角化方法,在晶体掺杂过渡金属离子后其空间结构对称性不会被破坏的条件下,由吸收光谱、EPR谱确定了A l2O3∶N i2+晶体的局部对称结构参数,建立了结构参数与光谱、EPR谱之间的定量关系,统一解释了A l2O3∶N i2+晶体的吸收光谱、EPR谱.所得理论计算结果与实验值符合得很好.