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运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸 (Trp)、酪氨酸 (Tyr) ,苯丙氨酸 (Phe)和二肽 (Trp Tyr)光电离和被SO· - 4单电子氧化的过程 ,表征了反应过程中生成的自由基 ,并与丙酮光敏化生成的自由基进行了比较。三者不同之处是 ,Trp和Tyr光电离分别生成氮中心的吲哚自由基和酚氧自由基 ;丙酮光敏化除生成上述自由基外 ,在敏化Trp光解体系还观察到Trp激发三重态 ,丙酮三重态与Phe没有作用 ;在SO· - 4单电子氧化体系 ,分别在Trp的吲哚环、Tyr的苯环上加成生成加成产物 ,其中Trp尤为显著 ;Phe的光电离与SO· - 4氧化体系结果一致。在二肽Trp Tyr的光电离和光敏化体系中观察到自由基的转变过程 ,Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·即分子内的电子转移过程 ;而SO· - 4单电子氧化体系没有观察到这种转变 相似文献
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我们用流动微波放电—化学发光方法首次测定了O(~3p)原子与环戊酮分子在303—503K温度范围内的反应速率常数,反应速率常数与温度关系为k=3.79±1.41×10~(-11)exp(-18.6±1.5kJ·mol~(-1)/RT)cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)O(~3p)原子由流动微波放电产生,利用检测其与NO反应生成NO_2~*的化学发光强度的方法来检测O(~3p)浓度。此外,还就这类反应速率常数与环形分子结构关系进行了讨论。 相似文献
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俞书勤 《中国科学技术大学学报》1991,21(4):417-422
SO_2与烷烃在337nmN_2分子激光辐照下生成光化学烟雾。实验测量了烟雾的平均颗粒大小,烟雾的稳定散射光强度与N_2分子激光功率、烷烃的C—H键键能以及温度的关系,得到反应表观活化能为—16kcal/mole。结果表明光化反应的第一步是H原子提取反应,光化学烟雾是依靠van der Waals力将分子集合在一起的。 相似文献
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利用时间分辩激光诱导瞬态吸收光谱装置,以266nm激光为激发光源,两种喹喔啉衍生物为光敏剂,三种缺电子烯为猝灭剂,得到了喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的瞬态吸收光谱,并且测定了喹喔啉衍生物的激发三重态自猝灭反应动力学常数以及缺电子烯对三重态的猝灭反应动力学常数.此外,还以2,3-二甲基萘为光敏剂作为比较,给出一系列的猝灭速率常数,阐明了猝灭反应的机理. 相似文献
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运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr),苯丙氨酸(Phe)和二肽(Trp-Tyr)光电离和被SO 相似文献
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通过激光溅射固体样品,产生了ⅤB簇元素的杂碳团簇CnX-(X=N,P,As,Sb和Bi).随着从N到Bi的变化,CnX-的奇偶效应也产生了由奇强偶弱变化到偶强奇弱变化.根据Pitzer等人提出的杂化轨道理论和Huckle模型,结合ⅤB簇元素性质的变化规律,对实验现象给予了可能的解释:本文认为CnN团簇取直链构型(∶C≡C—C≡C···C≡N∶),Cn与N之间形成共价键;对于CnBi团簇,Cn与Bi之间可能形成离子键(Cn仍为类似聚炔的直链共轭体系);对于其它三种团簇可能存在Cn与X之间离子键与共价键共振,随着电负性由大到小,共价键成分逐渐减弱,而离子键成分逐渐增强,因此出现了奇偶效应的变化. 相似文献
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同步辐射光源是优良的真空紫外光源,以其波段广、方向性好、强度高、偏振等优点而被广泛应用。由于分子体系的电离阈值大部分为6~12 eV,位于真空紫外波段,所以真空紫外光电离是研究分子电子态、超激发态、离解过程等的有力手段。光电子谱是基于光电效应原理,对一定能量的光子与原子、分子或固体作用后产生的电子能量进行分析。原则上光电子谱可以直接提供物质的所有电子无论是最强键合的还是最弱键合的结合能,各种电离势,原子之间的结合能,可以给出分子的结构。随着同步辐射的应用,Schlag等人发展了阈值光电子谱(TPES)技术,它以其简单方便、得到的谱图分辨比常用的PES高一到两个数量级而倍受欢迎;与其他技术相结合,得到了越来越广泛的应用。阈值光电子谱也叫共振光电离谱或近零动能电子谱。它和普通的光电子谱(PES)不同之处是光子能量是变化的,单色化的真空紫外光作用于分子,直接测定形成母体离子和碎片离子或发射的电子所必需的最小的能量,接收到的电子能量仅仅局限于接近零的电子。 相似文献
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