In situ time-resolved FTIR investigation on the reaction mechanism of partial oxidation of methane to syngas over supported Rh and Ru catalysts

In situ time-resolved FTIR spectroscopy was used to study the reaction mechanism of partial oxidation of methane (POM) to synthesis gas and the reaction of CH4/O2/He (2/1/45, molar ratio) gas mixture with adsorbed CO species over Rh/SiO2, Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts at 500-600℃. It was found that CO is the primary product of POM reaction over reduced and working state Rh/SiO2 catalysts. Direct oxidation of CH4 is the main pathway of synthesis gas formation over Rh/SiO2 catalyst. CO2 is the primary product of POM over Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts. The dominant reaction pathway for synthesis gas formation over Ru/γ-Al2O3 catalyst is via the reforming reactions of CH4 with CO2 and H2O. For the POM reaction over Rh/SiO2 and Ru/γ-Al2O3 catalysts, consecutive oxidation of surface CO species is an important pathway of CO2 formation.     

寄生虫与宿主的相互作用

通过对寄生虫与宿主的相互关系及影响因素进行研究,以有效地控制寄生虫病的发生.结果:不同种类的寄生虫具有不同的亲和性,可在机体的不同脏器或组织寄生.当有两种或两种以上的寄生虫感染时,它们通过相互协同或相互拮抗,共同参与寄生虫抗宿主反应,引起机械性损伤、营养不良、变态反应等.同时,机体对入侵的寄生虫产生一系列免疫反应,及时清除入侵的寄生虫,并具有抵抗再感染的能力,或形成免疫耐受.     

化学动力学数据处理的新方法

根据化学方程动力学方程的特点,提出了一种化学动力学数据处理的新方法,该方法不仅适用于简单反应(如一级反应、二级反应等),而且适用于复杂反应(如对峙反应),在反应终值(即时间无限长时的浓度、压力、电导、体积等)或反应初值未知的条件下,该方法仍能计算得到可靠的反应速度常数.应用本文提出的方法,不仅为化学工作者提供了一种处理化学动力学数据的有效方法,而且可以在一定程度上减少实验工作量.     

砂岩基质酸化中HF与石英的反应动力学

将岩心酸化流动模拟试验与 ICP残酸离子分析测试技术结合起来 ,通过拟合残酸中的 Si离子浓度来研究 HF与石英的反应动力学 .实验结果证明 :HF在石英上的反应速率与 HCl的浓度无关 ,与 HF浓度成二次方关系 ;酸化流动模拟试验中流速对酸化效果是有影响的 ,高流速下的酸化可解除储层深部的伤害 ,在砂岩基质酸化的施工工艺上建议采用“最大排量压差法”.为优化 HF的酸化施工 ,深入认识储层矿物学和 HF与铝硅酸盐的反应动力学是十分必要的 .     

甲烷部分氧化制合成气反应中热点位置的研究

将热电偶插入La2 O3 Ni/MgAl2 O4 催化剂反应床层 ,通过移动热电偶详细考察了反应炉温、空速、原料气组成和加入水蒸气对甲烷部分氧化制合成气反应床层温升的影响。结果表明 ,反应热点位于催化剂床层入口处 ,而且热点位置不受上述反应因素的影响。但是 ,其温升值随空速的增大而升高 ,随反应炉温的升高而降低。反应中引入水蒸气可以降低反应热点的温度 ,但同时使产物中CO2 含量增大。根据反应热计算了燃烧重整机理和直接转化机理的绝热温升 ,与实验结果的对比表明 ,反应床层的温升主要来自于部分氧化反应的放热 ,即甲烷部分氧化制合成气可能是按直接转化机理进行的。极高空速时低甲烷转化率下合成气的选择性并未发生明显的变化 ,这也进一步证明了上述结论     

铌酸催化缩酮反应

将铌酸应用于催化缩酮反应,以环己酮与１,２－丙二醇的缩合反应为探针反应,详细探索了影响缩合反应的各种因素,并得出了铌酸催化环己酮与１,２－丙二醇缩合反应的最佳条件：环己酮与１,２－丙二醇的物质的量之比为１：１．５,环己烷为带水剂,环己烷和铌酸催化剂的用量分别为反应物体总体积,总质量的３５％和１．２％,回流搅拌反应３．５ｈ,产品环己酮１,２－丙二醇缩酮的总收率为７４．２％。     

关于乙烯、乙炔的亲电加成反应

本文避开热力学范畴,着眼于动力学因素,从碳原子杂化状态,电子屏蔽效应和中间体的稳定性等几方面探讨乙烯,乙炔的亲电加成反应活性问题,更全面,更本质地揭示了乙烯比乙炔亲电加成活性大的内在因素。     

对峙反应的胶束催化研究

由表面活性剂形成的胶束溶液 ,以其局部浓度效应、静电效应、极性效应、定位效应和微粘度效应影响、调节和控制着许多化学反应的进行[1] .胶束对简单级数反应的影响已得到广泛而深入的研究 ,但对于复合反应的胶束催化研究鲜见报道[2～ 5 ] .我们应用 2 2型对峙反应的热动力学参量法[6] ,在十六烷基三甲基溴化铵 (ＣＴＡＢ)、十二烷基硫酸钠 (ＳＤＳ)、ＴｒｉｔｏｎＸ 1 0 0 (Ｃ18Ｈ3 7Ｃ6Ｈ4Ｏ(Ｃ2 Ｈ4Ｏ) 8Ｈ)胶束溶液中 ,研究了硝基乙烷与三 (羟甲基 )氨基甲烷 (Ｔｒｉｓ)对峙反应 (2 2型 )的热动力学 .1　实验部分1 .1　反应体系与试剂…     

邻氨基苯甲酸与醋酸镉固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的０．２ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循环,得到了固相配位反应的反应焓△ｒＨｍ＾０＝３７．８２１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出了配合物Ｃｄ（ＯＡＢ）２的标准生成焓,推荐其值为：△ｆＨｍ＾０「Ｃｄ（ＯＡＢ）２,ｓ」＝－９１１．８０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

2-噻吩基硼酸同卤代芳烃的Suzuki反应

详细研究了2-噻吩基硼酸同卤代芳烃的Suzuki反应．讨论了反应机理及各种因素例如底物的结构,反应介质（溶剂）,碱度和反应时间对Suzuki反应的影响．