含偶氮非线性光学生色团取代炔的合成及光限幅性能研究

合成一种新的偶氮苯非线性光学生色团取代乙炔,用红外光谱,元素分析,核磁共振对其进行了表征,利用波长1064nm脉冲宽度40ps的激光,对该化合物光学性能进行研究,结果显示该化合物的THF溶液对40ps的1064nm脉冲激光呈现出较好的光限幅性能,其限幅阈值为235.9GW cm2。     

取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

较系统地研究了取代茚基二价稀土配合物(1—C5H9C9H6)2Sm(THF)作为单组分催化剂，催化MMA的聚合反应。结果表明，催化剂在较宽的温度范围显示出较高的催化活性，在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF，聚合活性有显著的提高，温度降低MMA的转化率增加，所得PMMA的分子量升高，分子量分布变窄，几种取代茚基二价稀土配合物都显示了较高的催化活性，其活性次序为：(1—PhCH2C9H6)2Sm(THF)2＜(1—C5H9C9H6)2Yb(THF)2＜(1—C5H9C9H6)2Sm(THF)＜(1—C2H5C9H6)2Sm(THF)2。中性取代茚基二价稀土配合物所得聚合物主要为间同立构的PMMA，而由离子型的二价稀土配合物KSm(1—C5H9C9H6)3(THF)3所得到的为无规立构PMMA。     

[SiCo（H2O）W11O39]6-在玻碳电极上的多层膜修饰及电化学行为

制备了包含杂多酸[SiCo(H2O)W11O39]6-(SiCoW11)和阳离子聚电解质--聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)的多层膜修饰电极,用循环伏安法研究了SiCoW11在酸性水溶液中的电化学行为及pH的影响,初探了反应机理.逐层的循环伏安行为表明膜的增长均匀,峰电流随膜层数的增加而增加,与其在溶液中的氧化还原行为相比,多层膜中的SiCoW11对BrO-3和NO-2体系的还原具有良好的电催化性能.     

Theoretical study on characteristic ionic radii

The characteristic radii for univalent cations and anions were defined by the classical turning point of the electron movement in an ion. The numerical results of the elements from firstto third-rows in the periodic table were obtained usingab initio method. The results correlate quite well with Pauling ionic radii and Shannon and Prewitt ionic radii.     

三取代杂多钨酸盐的导电性研究

合成了过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐配合物，α－ＫｍＨｎ〔ＸＷ９Ｏ３７－Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３〕·ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇａ），通过红外，紫外和可见光谱等进行了表征。ＴＧ－ＤＴＡ结果显示合成配合物中含有３种形式的水即结晶水、结构水和配位水，电导率测量则表明合成配合物具有较大的λ值和较低的Ｅａ，热稳定范围宽，是一类有前途的固体电解质。     

FLN用于N~+-K~+-ATP酶活力与取代芳烃分子结构的相关性研究(英文)

运用一种新型的无隐含层的人工神经网络———函数连接型网络研究了 38种取代芳烃化合物的分子结构———毒性的定量相关关系 ,计算表明 :函数连接型网络预测结果更为精确和可靠 ,计算结果与实验值之间的相关系数为 0 .956 1～ 0 .9996 ,比多元线性回归结果要好 ,后者的相关系数为 0 .86 9～ 0 .96 5     

臭氧氧化降解微囊藻毒素-LR的动力学研究

采用臭氧对微囊藻毒素 - LR(MC LR)进行降解试验,研究其反应动力学.取自无锡太湖流域蓝藻藻华提取藻毒素,研究了臭氧投加量、MC LR的初始质量浓度、pH值及一些阴离子作用对降解速率的影响.结果表明,臭氧氧化能有效降解MC LR,且符合准一级动力学反应.降解速率不受MC LR初始质量浓度的影响.当臭氧投加量由0.31 mg·L-1增加到1.35 mg·L-1时,MC-LR的降解速率由0.010 3 min-1提高到0.040 7 min-1.当pH值由3.08升高到10.08时,MC-LR的降解速率由0.252 8 min-1降低到0.009 9 min-1.在酸性条件下,pH值的变化对降解速率的影响程度更大.在阴离子影响方面,NO-3有利于MC-LR的降解,CO2-3阻碍降解,SO2-4和Cl-对降解速率的影响不明显,其反应速率常数由大到小的次序是:NO-3,Cl-,SO2-4,CO2-3.     

偶氮苯调控DNA解链的机理研究

采用半经典动力学模拟的方法研究了偶氮苯、2-甲基偶氮苯及2,6-二甲基偶氮苯3种分子的光致异构化反应,上述3种偶氮分子结构由反式变为顺式的时间顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯,说明光致异构化反应的活化能顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯.这就意味着2,6-二甲基偶氮苯发生光致异构化反应必须吸收足够高能量形成活化分子,从而克服过渡态能垒.较高的能量状态决定了分子在过渡态的热力学稳定性降低,因此反式的2,6.二甲基偶氮苯在过渡态更容易失活.形成顺式异构体.模拟结果解释了2,6.二甲基偶氮苯对DNA解链过程调控效率最高的实验现象.     

三和四取代烯烃的立体选择性合成

本文简要介绍用几种方法立体选择性合成三和四取代烯烃。     

螺旋结构与旋光方向(VI):手性4-取代[2.2]二聚二甲苯类化合物的螺旋结构与旋光方向

为了扩展我们的理论成果 ,现选取手性旋光的 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类化合物 {其 CA命名为 5 -取代三环 [8.2 .2 .2 4 ,7]十六碳 - 4 ,6 ,10 ,12 ,13,15 -六烯 }作为螺旋结构与旋光方向研究的第六个序列 .通过构象分析和依据螺旋判定规则 ,指定了模型分子的旋光方向 ,然后从文献中找出了 2 1个这类衍生物和它们的旋光值 .比较结果显示 ,R-构型 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类衍生物净值螺旋性为负 ,所显示的旋光方向也为负 ;同理 ,S-构型类净值螺旋性为正 ,所显示的旋光方向也为正 ,从而验证了螺旋理论的正确性