硅甲基亚胺与水亲核加成反应机理的理论研究

采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G**及B3LYP/6-31G**水平上对硅甲基亚胺与水间的亲核加成反应机理进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一由两步基元过程所构成的复杂反应,两反应物首先经过一无势垒过程形成中间体复合物,该复合物经过四元环过渡态形成产物,第二步过程的活化势垒为1.67kJ·mol-1(B3LYP/6-31G**).总反应为强放热过程.     

邻香兰素缩对甲苯胺及其醋酸铜配合物的固相合成

在低热固相条件下,由邻香兰素与对甲苯胺合成了Schiff碱配体--邻香兰素缩对甲苯胺(HL,C15H15NO2);用该配体与醋酸铜晶体(Cu(Ac)2·H2O)反应制得了配合物.用元素分析、Ⅹ-射线衍射、差热-热重分析、红外光谱和摩尔电导进行表征,确定配合物的化学组成为CuL2,并推断了其结构,讨论了反应机理.     

Characterization of polyphenol oxidase from plants

Polyphenol oxidase (PPO) which can mediate browning reaction is a bifunctional copper-containing enzyme encoded by plant nucleolus gene. It usually leads to excessive browning reaction which reduces the coercial profits of fruits and vegetables. In this paper, PPO genes and enzymes in plants are characterized systematically, and the latest progress is reviewed. Some clonings of PPOs genes are reported; the specific temporal and spatial expression pattern of PPOs genes is described; the model of the structure of the precursor form of catechol oxidase is introduced; the possible functions of PPOs in defending against pathogen, wounding, surrounding stress and other inducing factors are demonstrated; the induction and activation of latent PPOs in some plants is elucidated; the scheme of browning inhibition by L-cysteine is clarified; the mechanism of suicide inhibition of latent PPO and kinetic synergism are established. Furthermore, the area for future study is also discussed.     

具有侧向脉冲推力的旋转导弹建模与控制研究

针对具有气动舵和侧向脉冲推力复合控制的自旋导弹,在准弹体坐标系中建立完整的动力学模型,由于侧向脉冲推力的离散事件特性,提出运用混杂系统理论的方法设计其复合控制自动驾驶仪。根据系统的特性将自动驾驶仪划分成两种不同的工作模式,针对不同的工作模式分别设计不同的控制方法,通过两种模式之间的切换实现导弹的快速响应和能源的合理分配。最后进行仿真检验该自动驾驶仪的有效性,并将仿真结果与气动舵单独控制时的结果作了对比,表明通过复合控制显著改善了导弹的动态响应特性     

烯烃捕获不饱和卡宾及其反应机理的研究

介绍了一种制备不饱和卡宾的新的方法，即用1，1-二氯代烯烃与金属钠反应，产生的不饱和中间体用烯烃进行捕获．对捕获的产物经IR，GC—MS及^1HNMR等分析鉴定后证实，各产物主要是通过卡宾中间体或类卡宾中间体与烯烃加成反应或重排反应而得到．     

念动训练法提高健美操教学的探讨

采用实验对比的方法，结合心理学原理，分对照组与实验组进行训练。心理学中的念动训练法对学习者的影响较大，对照组与实验组的差别较大，实验组的健美操动作掌握较好。     

移动化学反应界面实验装置的改进

针对移动化学反应界面实验的4个难以解决的关键问题,在W.K.Chen实验装置的基础上,设计了一种新的多移动化学反应界面实验装置,在对CoCl2与NaOH形成的移动化学反应界面进行实验对比的同时,对KCl KBr与AgNO3形成的多移动化学反应界面进行了实验研究.结果表明,该装置能很好地避免电解时产生的H 、OH-的干扰,反应界面清晰,实验精度较高,能节省大量的阴、阳极液,稳定性好.     

水中无机氮的光催化处理

论述了光催化处理水中无机氮的机理和方法，分析了目前国内外光催化降解水中无机氮的研究现状和特点，并对其存在的问题及发展前景进行了评述。     

(2S,4S)-N-叔丁氧羰基-4-氟脯氨酸的合成

为了克服中间体难于分离纯化的缺点,解决季铵盐的去除问题,对多肽及拟肽类药物关键中间体(2S,4S)-N-叔丁氧羰基-4-氟脯氨酸的合成工艺进行了研究。以(2S,4R)-4-羟基脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、羟基活化-氟代-水解反应得到目标化合物。将羟基活化、SN2氟代和酯水解反应采用串联方式,在水解反应后调节pH值的过程中产物从水溶液中析出,经直接过滤得到目的物。对反应条件和参数进行了优化,优化条件如下:酯化反应中,n(氯化亚砜)∶n(底物)=1.2∶1.0;氨基保护反应中,n(二碳酸二叔丁酯)∶n(化合物1)=1.2∶1.0;三氟甲磺酰化反应中,n(三氟甲磺酸酐)∶n(化合物2)=1.1∶1.0,n(吡啶)∶n(化合物2)=1.2∶1.0。结果表明,优化后产物总收率为57.9%,纯度为98.3%,目标化合物结构通过~1H-NMR和~(13)C-NMR得以确证。该方法反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。