混合胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应

应用热动力学１．５级反应的时间变量法,在２０℃和３０℃下研究了表面活性剂复配混合胶束溶液中,以ＮａＨＳＯ３为单组分引发剂的丙烯酰胺聚合反应。结果表明,阳,阴与两性离子表面活性剂复配混合胶束体系（ＣＴＡＢ／ＬＳＳ,ＴＴＡＢ／ＬＳＳ,ＳＤＳ／ＬＳＳ）对聚合反应有明显的催化作用,非与阳离子表面活性剂复配混合胶束体系（Ｂｒｉｊ３５／ＣＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＴＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＤＴＡＢ０对该反应有小的催     

含单羟乙基蜜胺的阻燃剂的碳化及阻燃作用

用热重分析法研究了以多聚磷酸铵和单羟乙基蜜胺复配的膨胀型阻燃剂（ＩＦＲ）的碳化及其对聚丙烯（ＰＰ）的阻燃作用．结果表明,ＩＦＲ和空气中的氧参与了ＰＰ的热分解反应,促进其生成了对热比较稳定的富碳物质,使热重残余率增加．但燃烧结果指出,ＩＦＲ－ＰＰ阻燃体系的阻燃性能主要取决于ＩＦＲ的组成,ＩＦＲ中单羟乙基蜜胺与多聚磷酸铵之比为１／５时对ＰＰ的阻燃作用最好     

在THF中用n—BuLi引发的异戊二烯阴离子聚合动力学研究

以ＴＨＦ为溶剂，ｎ－ＢｕＬｉ中引发剂，利用膨胀计对异戊二烯（Ｉｐ）阴离子聚合增长反应的动力学进行了研究，结果表明，增长反应速率与单体浓度及引发剂浓度均呈一级关系，其关系式可表示为：Ｒｐ＝ｋｐ（Ｉｐ）（ｎ－ＢｎＬｉ）并求得该体系链增长反应真实活化能Ｅａ和频率因子Ａ：Ｅａ＝３３．５４０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝３．９６１×１０＾４Ｌ／ｍｏｌ．ｈ因此，链增长反应速率常数可表示为ｋｐ＝３．９６１×１０＾４ｅｘｐ（     

高效催化剂催化乙烯气相聚合的研究─—烷基铝，给电子体和H_2的影响

用ＭｇＣｌ_２负载钛系高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了分别在预聚合阶段和气相聚合阶段加入不同的烷基铝化合物和给电子体试剂，对气相聚合催化活性的影响。气相聚合催化活性并不受预聚合中烷基铝改变的影响，但随气相聚合中烷基铝改变而变化。气相聚合用不同烷基铝得到的催化活性大小顺序为：Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３＞ＡｌＥｔ_３＝Ａｌ（ｎ－Ｏｃｔ）_３＞＞ＡｌＥｔ_２Ｃｌ．预聚合中加入给电子体试剂能使气相聚合催化活性有一定程度提高，而在气相聚合中加入给电子体试剂使催化活性下降，同时也研究了Ｈ_２对气相聚合催活性和产物分子量的影响。     

Nd-稀土催化体系丁二烯聚合过程的研究

以Nd(naph)_3-Al(iBu)_3-Al(Et)_2Cl为催化体系,进行丁二烯的聚合,考察了催化剂陈化方式、单体浓度、催化剂浓度对聚合的影响规律,并着重研究了该反应的动力学关系及溶剂性质对反应的影响。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯星形共聚物的合成与鉴定

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为极性添加剂,环己烷为溶剂,四氯化硅为偶联剂,合成了α-甲基苯乙烯(Ⅰ)与丁二烯(Ⅱ)星形共聚物。综合考虑了[THF]对聚合速度、平衡转化率及聚合物结构的影响。在Ⅰ段及Ⅱ段聚合时,分别选择[THF]为0.5M和0.05M。20℃下,Ⅰ的初始浓度为4.0M,转化率为～70%,平衡后加入少量苯乙烯单体共聚可使Ⅰ的转化率提高到80%。对所得星形共聚物用光谱、DSC及电镜等方法进行了鉴定。聚α-甲基苯乙烯段的玻璃化温度达150℃左右。     

K_2S_2O_8-R_2引发丙烯酰胺水溶液聚合的初期反应动力学研究

本文就 K_2S_2O_5—R_2氧化还原引发体系对丙烯酰胺(AM)水溶液聚合的初期反应动力学行为进行了研究,得出动力学方程式。并利用 Arrhanius 方程测定了表观活化能。所得动力学方程为:R_p=k[ox]~(0.9)[rdd]~(0.6)[AM]~(2.1)式中:R_p——聚合初期反应速率(mol/l·min)[ox]——氧化剂浓度(mol/l)[red]——还原剂浓度(mol/l)[AM]——AM 浓度(mol/l)k——速率常数所得活化能为:E=17.4(kcal/mol)     

烷基取代基对螺环原酸酯的自由基开环聚合反应的影响

本文研究了2—烷基—7—亚甲基—1,4,6—三氧螺[4,4]壬烷的合成,和在自由基引发剂DTBP、BPO和AIBN作用下的自由基开环聚合反应。分析聚合物的红外、核磁共振氢、碳谱等可确定聚合物是由单开环和双开环结构单元组成。研究了2位不同取代基对单体的聚合活性、聚合物的结构。分子量和物理化学性质的影响。对这类单体的聚合反应机理作了初步探讨。     

N,N-二甲基苯胺-苄基氯-醋酸引发甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学

N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)-醋酸(HAc)体系,可引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。聚合速率式为:R_P=K[MMA][DMA]~(1/2)[BC]~(1/2)[HAc]°。HAc起催化作用,明显地降低了体系的活化能E_a。测得E_a=36.8kJ/mol。在相同的反应条件下,该体系的聚合速率较DMA-BC-MMA体系快一个数量级。聚合物的分子量与引发剂浓度的1/2次方成反比,且随反应温度的升高而降低。氧对聚合具有明显而复杂的影响。讨论了该引发体系的引发机理。