Research progress in synthesis and catalysis of polyoxometalates

Polyoxometalates (POMs) form a large class ofmetal oxide cluster type compounds. Their wealthytopology, physical and chemical properties have at tracted increasing interests. In this paper, based onour group’s research, we review the latest progress inthe synthetic chemistry and catalysis of POMs and in troduce some POMs with novel structure and theirderivatives that emerged in 2002—2004. Most of thecited references come from those published in 2003.Due to POMs’superio…     

N-烯丙基-N’-(4-萘磺酸钠)硫脲光度法测定微量钯(Ⅱ)

新显色剂N-烯丙基-N'-(4-萘磺酸钠)硫脲(ASNTu)与钯(Ⅱ)在pH为4.5～5.5的HAc-NaAc介质中能形成稳定的1:4黄色水溶性络合物,最大吸收波长在301nm,摩耳吸收系数为1.3×105 L.mol-1.cm-1;钯量在0～16μg/25 ml范围内服从比尔定律.此法显色稳定,选择性好,操作简单.用于阳极泥和矿石中钯的测定,均获得满意结果。     

相转移催化合成对硝基苯乙醚

相转移催化技术是近20年来发展起来的一种有机合成新方法。国内有文献报道,应用相转移催化法制备对硝基苯乙醚,具有反应时间短,流程简单,反应条件温和,能耗低等优点。本文就催化剂种类、反应时间及催化剂用量对转化率的影响进行了探讨,发现苄基三乙基氯化铵是较好的相转移催化剂。     

银（Ⅰ）对铈（Ⅲ）和钴（Ⅱ）阳极氧化的电催化

电位扫描和电解实验证明,铂电极上Ag~+离子在硝酸介质中对Ce(Ⅲ)和在硫酸介质对Co(Ⅱ)的阳极氧化都有明显的电催化作用,对于Ag~+-Ce(Ⅲ)系统,当[Ag~+]:[Ce(Ⅲ)]=1:10时,反应受扩散控制,而当[Ag~+]:[Ce(Ⅱ)]=1:100,则表现为均相化学反应控制.对该系统提出了可能的反应机理,并估计了其中均相化学反应的速度常数.二相电解实验表明,银离子的存在可使蒽或苯甲醇电解氧化的电流效率明显增加.     

Adsorption and reduction of palladium (Pd<Superscript>2+</Superscript>) by <Emphasis Type="Italic">Bacillus licheniformis</Emphasis> R08

Preliminary study on the mechanism of Pd²⁺ biosorption by resting cells of Bacillus licheniformis R08 biomass has been carried out by means of chemical kinetics and AAS, TEM, XRD and FTIR methods. The results showed that at 30℃ and pH 3.5, when dry R08 biomass powder (800 mg/L) was mixed with Pd²⁺ (100 mg/L) for 45 min, the rate constant k of biosorption of Pd²⁺ attained a maximum of 5.97×10^-2 min^-1 and the half life period of the reaction reached 12 min. The part of Pd²⁺ adsorbed by R08 biomass was reduced to elemental, cell-bound Pd⁰ at the same condition. The cell wall of R08 biomass was the primary location for accumulating Pd²⁺ , and aldoses, i. e. hydrolysate of a part of polysaccharides on the peptidoglycan layer in the acidic medium, serving as the electron donor, in situ reduced the Pd²⁺ to Pd⁰.     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化酰胺的N－烷基化反应

本文研究了聚苯乙烯固载聚乙二醇４００催化乙酰苯胺和己内酰胺的Ｎ－烷基化作用。考察了聚乙二醇４００固载化前后活性变化、树脂的聚乙二醇毫摩尔量、反应温度和反应时间对收率的影响，同时，考察了催化剂的重复使用性能。     

镍取代云母蒙脱石的合成及其催化活性

研究了晶化时间、晶化温度等条件对合成镍取代云母-蒙脱石(NiSMM)的影响。考察了不同镍含量的NiSMM的组成、晶胞平均化学式及其对正辛烷异构化的催化活性。结果表明,在250℃晶化20小时能得到结晶良好的NiSMM。随着镍含量的增加,NiSMM逐渐由二八面体式变化为三八面体式。以含NiO 30%(wt)(即每个晶胞中含4～5个镍离子)的NiSMM为载体的催化剂对正辛烷异构化具有较好的催化性能。     

相转移催化法合成异戊烯基苯甲酸酯

本文报道了相转移催化条件下异成烯基苯甲酸酯的合成.考察了催化剂种类和用量、介质的极性、反应温度和反应时间对反应收率的影响.     

氯化乙基铝／给电子体催化烯烃齐聚

研究了氯化乙基铝／给电子体组成的新的烯烃齐聚催化体系。在甲苯溶剂中，以 Ｅｔ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３／ＰＰｈ_３为催化剂，在Ａｌ／Ｐ为 ８，反应温度为 ８０℃，反应时间为２ｈ 条件下，丙烯齐聚转化率为４９．５％，二聚选择性为９１．３％；催化１－丁烯齐聚反 应，丁烯转化率仅为３．５％；而在临氢条件下催化１－丁烯齐聚反应，可以大幅度提 高１－丁烯的齐聚转化率。使用本催化体系所得丙烯、１－丁烯的二聚物都是具有支链 结构为主的烯烃。对反应条件的影响及氯化乙基铝／给电子体两组分的催化作用进行 了探讨，认为属铝氢化物反应机理。