多酸的价成键轨道规则

本文从分子轨道观点出发,对多酸结构提出如下三条规则:1)多酸的价成键分子轨道数N_(vbo)由其中的氧原子数N_o决定,N_(vbo)是N_o的四倍;2)稳定的多酸体系的总价电子数N_(tve)为8N_o N_p,其中N_p为孤电子数;3)稳定的多酸中任意两原子A,B的间距R(A-B)必须满足R(A-B)≥R_e(A-B)-K,其中R_e(A-B)为该两原子的平衡间距,K随单、双及叁键而取不同的常数。应用上述规则讨论了硅酸盐、杂多酸及同多酸的结构与性质。     

Os(CO)_5和OsH_2(CO)_4的电子结构-电荷自洽-离散变分-X_a法研究

本文用SCC-DV-X。法计算了O_5(CO)_6和O_sH_2(CO)_4两个分子的基态能级,Mulliken布屠分析,态密度和键级。O_s(CO)_5的最低空轨道与最高占据轨道的能级差为4.3eV,位于近紫外区。在O_s(CO)_5中,轴向羰基的σ轨道与O_s的dz~2之间足一种强排斥作用,电荷迁移计算说明σ馈键在O_s(CO)_5中起着重要的作用。对于O_sH_2(CO)_4,O_s的dz~2与H_2的la轨道,O_s的dxz轨道与H_2的1b轨道间的相互作用削弱了H-H,稳定生成O_s-H键。键级数据表明,O_sH_2(CO)_4在双聚反应中,轴向CO首先离解,而后是H的双核消除;CO的对位削弱键的影响效应要比H的强。     

共价氢化物在水溶液中的pka值的定量探讨

本文定义元素的能级连接性指数E为1E=∑(δi×δj)-0.5,δ为最低空原子轨道主量子数/最高占有原子轨道能量(-eV)(或最高占有原子轨道主量子数/最低空原子轨道能量(-eV)).1E均对16种P区氢化物呈现唯一性表征,并与其水溶液中的pka值呈一元线性关系.本文预测了16种p区氢化物在水溶液中的pka值,其计算值和实验值是很吻合或很接近的.     

石墨片的拉伸形变研究

利用静力学方法研究了受外力作用下锯齿边和扶手边石墨片的形变规律.给出了键角、键长和杂化轨道的s轨道成份和p轨道成份随外力的变化关系.在锯齿型边的石墨片中以外力为对称轴的两个杂化轨道其s轨道成份随外力减小,而与外力共轴的轨道其s轨道成份是增加的.对p轨道来说,以外力为对称轴的px轨道成份大小随外力增加,而与外力共轴的恰减小,py和pz轨道成份不变;扶手型边的结果正好与锯齿型边相反.结果表明：一个较小的外力就能引起石墨片的较大形变,从而能够调控石墨片的带隙.     

用原子价轨道平均能估算分子中原子电荷的方法

本文报道一种新的分子中原子电荷的计算方法,其结果与大多数文献值接近.     

1─苯基杂氮硅三环的从头计算研究

本文用量子化学从头计算方法研究了１－苯基杂氮硅三环的电子结构和化学键．基集包括了硅原子的收缩的ＳＴＯ－３Ｇ的３ｄ轨道，研究结果表明：硅的３ｄ轨道对形成苯环与硅之间的σ，л相互作用和Ｎ→Ｓｉ配键均有重要贡献     

判断多原子分子中有无大π键的方法

大π键是分子结构和分子轨道理论中的重要概念。如何判断分子中是否含有大π键是无机化学、有机化学和结构化学中的一个值得研究的问题。本文提出的通过中心原子杂化态的推测来判断多原子分子中有无大π键的方法,容易掌握,可供读者研究参考。