左旋溴化异冰片氧基镁与甲基酮的Meerwein-Ponndorf反应研究

采用左旋溴化异冰片氧基镁分别与2-戊酮、4-甲基-2-戊酮、苯乙酮、对甲氧基苯乙酮进行Meerwein-Ponndorf反应,酮被还原为醇.在异冰片氧基的手性诱导下,反应具有立体选择性,得到以R构型过量的产物.对映体过量百分率(ee%)值分别为15.8%,7.0%,4.0%,19.0%.     

聚丙烯酸正丁酯改性酚醛树脂固化过程的研究

用扭辫分析仪研究了聚丙烯酸正丁酯改性酚醛树脂的固化行为,与未改性的酚醛树脂固化过程相比,改性后的酚醛树脂凝胶化峰提前,表明聚丙烯酸正丁酯改性酚醛树脂更容易固化,对其进行动力学计算求得其固化活化能较未改性酚醛树脂活化能只略有降低,表明改性后酚醛树脂固化机理没有变化。     

Keggin型P-V-Mo-W四元杂多酸催化合成肉桂酸正丁酯的研究

利用正交实验设计研究了Keggin型P—V-Mo-W四元系列杂多酸H—PVMoxW11-xO40·nHzO（x=1，2，3，4）催化肉桂酸和正丁醇合成肉桂酸正丁酯的反应．结果表明，最佳反应条件为：正丁醇与肉桂酸的物质的量比为1．2：1，催化剂的用量为肉桂酸质量的0．5％，反应时间为1．5h．该系列杂多酸随着钼、钨原子比例的增加，酯化率提高．     

A theoretical investigation on phase transition and dissociation of ammonium bromide under high pressure

Structures of ammonium bromide under high pressure were investigated through ab initio evolutionary algorithm and total-energy calculations based on density functional theory. Static enthalpy calculations indicate that the low-pressure phase V（space group P4/nmm） transforms into a monoclinic P21/m structure at 71 GPa and then an orthorhombic structure Cmma at 130 GPa, which is found to be energetically stable up to 264 GPa. Mechanism of phonon softening at the P4/nmm P21/m transformation is discussed. Ab initio calculations show that the band overlap in the molecular Cmma phase, which causes the pressure-induced insulator-to-metal transition, occurs at about 240 GPa. Enthalpy calculations show that Cmma NH4 Br becomes unstable and dissociates into NH3 and HBr above 264 GPa.     

“牺牲”阳极法直接电化学合成5-二乙基胺钽

采用金属钽板为阳极,不锈钢板为阴极,以四丁基溴化铵为导电剂,溶解到添有某一惰性溶剂AB的二乙胺中电解,直接电化学合成5-二乙基胺钽(PDEAT),研究支持电解质的种类与浓度、电解液的温度、阴阳极距以及槽电压的影响.选取最佳合成条件为:四丁基溴化铵浓度0.04 mol/L,温度为50℃,极距为0.4 cm,槽电压为50 V,电合成的产品在5 kPa的压力下减压蒸馏分离得到粗级产品,采用红外光谱对产品进行初步的表征,说明5-二乙基胺钽能够采用直接电化学合成法制备.     

用臭氧氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸

以冰醋酸为溶剂，醋酸钴—溴化钾作为复合催化剂，在常压下用臭氧—空气混合气体氧化对硝基甲苯制得了对硝基苯甲酸，反应温度为95℃，反应时间4—5h，气体流量为30L／h，臭氧体积分数为1．0％，催化剂质量分数7．1％，底物对硝基甲苯质量分数为12％，母液可循环使用，对硝基苯甲酸总收率为93％。     

55%溴化锂溶液中缓蚀剂对磷脱氧铜缓蚀行为研究

通过失重法和电化学方法研究了55%LiBr溶液中LiOH、Na2MoO4和苯并三氮唑(BTA)对铜腐蚀行为的影响,并计算出Na2MoO4和BTA在铜表面的吸附热力学参数.结果表明,分别单独添加0.10mol/LLiOH、200mg/LNa2MoO4、100mg/LBTA时,都能有效抑制铜的活性溶解,此时铜的腐蚀速率分别为50.5035、50.0000和39.5068μm/a.BTA的缓蚀效果最优.将Na2MoO4和BTA浓度与表面覆盖率的比值对缓蚀剂浓度进行线性回归,表明二者在铜表面吸附都符合Langmuir等温吸附方程,吸附平衡常数、吸附自由能分别为1.38×105、-41.15kJ/mol和4.10×105、-44.93kJ/mol,证实在55%LiBr溶液中BTA在铜表面有更高的亲合力.     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.     

镁铁水滑石焙烧产物催化合成乙酸正丁酯

采用低过饱和共沉淀法合成了物质的量比为2,3,4的镁铁水滑石,XRD分析表明它们晶形好,纯度高,以其焙烧产物为催化剂研究了乙酸正丁酯催化合成的各种影响因素．结果表明：3种焙烧产物都可以催化乙酸正丁酯反应,其中2MgFe效果最好,3MgFe次之,4MgFe第三;以2MgFe为催化剂,在最佳合成条件为酸醇摩尔比为1：2,催化剂用量0．5g,反应时间为2h,催化产率为67．O％．     

香草酸糖酯和糖苷化合物的合成

在相转移催化剂作用下将香草酸与O-乙酰基溴代半乳糖、O-乙酰基溴代麦芽糖偶联立体专一的合成了新化合物香草酸-4-β-D-2′,3′,4′,6′-四乙酰半乳糖苷-1-D-2″,3″,4″,6″-四乙酰半乳糖酯和香草酸麦芽糖酯.,经1H NMR,13C NMR,MS和IR确定了它们的结构.