全文获取类型
收费全文 | 933篇 |
免费 | 30篇 |
国内免费 | 34篇 |
专业分类
丛书文集 | 41篇 |
教育与普及 | 4篇 |
现状及发展 | 15篇 |
综合类 | 937篇 |
出版年
2023年 | 2篇 |
2022年 | 5篇 |
2021年 | 2篇 |
2020年 | 11篇 |
2019年 | 9篇 |
2018年 | 11篇 |
2017年 | 15篇 |
2016年 | 12篇 |
2015年 | 18篇 |
2014年 | 38篇 |
2013年 | 31篇 |
2012年 | 51篇 |
2011年 | 43篇 |
2010年 | 31篇 |
2009年 | 37篇 |
2008年 | 34篇 |
2007年 | 64篇 |
2006年 | 63篇 |
2005年 | 55篇 |
2004年 | 40篇 |
2003年 | 53篇 |
2002年 | 41篇 |
2001年 | 37篇 |
2000年 | 41篇 |
1999年 | 29篇 |
1998年 | 22篇 |
1997年 | 23篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 24篇 |
1994年 | 23篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 24篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 18篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 1篇 |
1955年 | 1篇 |
排序方式: 共有997条查询结果,搜索用时 0 毫秒
11.
以二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N3)为配体,合成了一种新型Cu(II)双核配合物作为超氧化物歧化酶(SOD)的模型化合物.采用元素分析、UV和IR光谱进行了表征,应用X射线衍射方法测定了晶体结构,并利用G98W程序在HF/LANL2DZ基组水平上对该双核配合物进行了量子化学计算.晶体结构分析表明,Cu(II)双核配合物的化学式量分子(C42H40N12O17Cl4Cu2)是以4,4′-联吡啶为桥的Cu(II)双核配合物单元,Cu(II)与配位原子形成变形八面体构型,轴向配位氧原子来源于高氯酸根.量化计算所得原子轨道贡献和原子净电荷布居分析结果与晶体结构中的配位情况相符. 相似文献
12.
醋酐合成的化学平衡计算 总被引:1,自引:0,他引:1
用热力学的方法研究了醋酸甲酯及甲醇合成醋酐的反应,计算了反应温度对化学平衡常数的影响,温度、原料配比和压力对反应的平衡转化率和平衡组成的影响,为醋酐合成最佳工艺条件的选择和催化剂的改进提供了依据。 相似文献
13.
高分子催化剂在对氯二苯甲酮合成中的作用 总被引:1,自引:0,他引:1
吴春 《哈尔滨商业大学学报(自然科学版)》2003,19(3):329-331
研究了不同高分子载体负载的Pd催化剂纤维素氧膦 -钯配合物、活性炭负载钯、SiO2 负载的氰乙基化可溶性蛋白质锚定钯以及Pd -Al2 O3 在对氯二苯甲酮合成中的催化行为 ,考察了催化剂的使用寿命 .结果表明不同载体与Pd产生不同的分散催化体系 ,具有不同的催化活性 ,催化剂可以重复使用 .XPS分析方法对催化剂的表征说明催化活性中心的质点是金属态钯 相似文献
14.
甲基紫光度法测定Fenton体系中产生的羟自由基 总被引:5,自引:1,他引:5
朱兴松 《哈尔滨商业大学学报(自然科学版)》2003,19(5):592-594
提出了检测Fenton反应产生羟自由基的新方法.羟自由基与甲基紫发生反应后,甲基紫褪色,用分光光度计测定其ΔA值的变化,可间接测定羟自由基的产生量.通过对测定条件的研究,得到最佳测定方案:λ=580nm,pH=3.0,[H2O2] [Fe2+]=4~6.甲基紫光度法可作为一种简便的筛选羟自由基清除剂的方法. 相似文献
15.
有机过氧化物与药物体系引发烯类聚合反应的热效应 总被引:1,自引:0,他引:1
李药兰 《暨南大学学报(自然科学与医学版)》1997,(3)
研究了有机过氧化物(BPO)分别与含叔胺基结构的药物(如利福中,奋乃静,水杨酸毒扁豆碱,硝酸毛果芸香碱)组成的引发体系,在40℃的温度下引发甲基丙烯酸β羟乙酯(HEMA)聚合的放热过程,并与纯BPO、BPO-DMT体系引发HEMA聚合的放热过程比较.实验表明:(1)有机过氧化物与药物引发体系的引发机理与氧化还原引发体系的引发机理相似,其引发活性比BPO-DMT体系的低.(2)有机过氧化物与药物引发体系,能在40℃温度下引发HEMA聚合成型,聚合过程放热较为平稳 相似文献
16.
本文合成了4-(喹啉8'-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮.测定了该配体和4-(吡啶-2'-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮配体的质子化常数及它们与CU(Ⅱ)形成的二元配合物,与Cu(Ⅱ)-bipy形成的三元配合物的稳定常数.还合成了4-(喹啉-8'-甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,1'4-M酮配体,测定了该配体的质子化常数及其与Cu(Ⅱ)形成的二元配合物的稳定常数.讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Cu(Ⅱ)的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型. 相似文献
17.
以相转移催化法使2,3,4-三-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-葡萄糖醛酸甲酯与取代呋喃甲酸,取代苯甲酸反应,合成了八个糖酯类化合物,其中六个未见文献报道,所有产物的结构经IR,1HNMR,元素分析等所证实,并初步测定了其抗肿瘤活性. 相似文献
18.
合成了四乙撑五胺与环氧氯丙烷缩聚的高分子配体及其镍、钴配合物,并就其对羰基化合物的催化氢化进行了研究。 相似文献
19.
N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺高氯酸盐的晶体结构和量化计算 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N3)的高氯酸盐,对其进行了元素分析及紫外和红外表征,并采用X射线衍射方法测定了该化合物的晶体结构.依据晶体结构的配体模型(a)和分子力学方法所获最低能量构象的配体模型(b),使用Gaussian94程序对2个模型进行了量子化学计算,并对计算结果进行了比较.结果表明,配体N3的2个非质子化的氮原子和胺基氮原子对最高占有轨道的贡献高于最低空轨道的贡献.这说明,这些原子易于提供电子,可以将配体作为组氨酸较理想的模型物用来合成SOD模型化合物. 相似文献
20.
在酸性条件下,苯酚对溴酸钾氧化甲基橙的反应具有显著的抑制作用,据此建立了测定苯酚的动力学光度分析新方法.该方法灵敏、快速、操作简单,方法的范围为0.40-3.0 μg/mL,检出限为0.18μg/mL,对1.0×10-3μg/mL的苯酚平行测定11次的相对标准偏差是1.44%,对空白溶液连续11次测定的相对标准偏差是3.32%.应用于水样中苯酚的测定,结果令人满意. 相似文献