阿戈美拉汀合成方法的优化和改进

为了提高阿戈美拉汀的反应收率和产品纯度,对其合成方法进行了研究。以苯甲醚与丁二酸酐为起始原料,经过傅克酰基化、催化加氢还原、环合、克脑文盖尔缩合、芳构化、NaBH4/NiCl2·6H2O还原、酰化合成阿戈美拉汀,对反应条件和参数进行了优化和改进。结果表明:以催化加氢还原代替传统的黄鸣龙还原或克莱门森还原,以无水乙醇为溶剂,Pd/C用量为20%,压力为1 MPa,温度为35℃,收率可达86.8%;克脑文盖尔缩合反应中,以苄胺/甲酸为催化剂,n(7-甲氧基-1-萘满酮)∶n(氰乙酸)∶n(苄胺)∶n(甲酸)=1∶1.8∶0.3∶0.3,转化率可达95.6%;NaBH4/NiCl2·6H2O还原反应中,加入Boc酸酐,对还原氨基进行保护,减少了副产物的生成,收率达72.5%。在此优化条件下,反应总收率为26%,纯度为99.79%,目标化合物的结构经1 H-NMR和13C-NMR确证。催化加氢还原法工艺路线绿色环保,反应条件温和,后处理简便,为提高阿戈美拉汀的反应收率和产品纯度提供了理论参考。     

顺丁烯二酸酐水解聚合物的合成及性质

论述了顺丁烯二酸酐和苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯的共聚物和三元共聚物水解的研究结果，确定了水解共聚物的pK_(a1)和pK_(a2)值。在pK_a值和水解三元共聚物差热－热重分析基础上，确定了三元共聚物中介于苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯之间顺丁烯二酸酐链的分布环境。     

己内酰胺与酰氯和酸酐反应的研究

己内酰胺在碱性介质中与酰氯反应,生成 N—酰基取代己内酰胺,后者也可以用相应的酸酐与己内酰胺在加热条件下制得。己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酰氯在碱性介质中的反应产物经水解后,和己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酸酐在加热条件下制得的产物不同。本文应用有机合成法并侧重用近代波谱解析阐明上述各步反应中的产物分子结构,澄清了文献中的分岐,合成了一些新化合物,提出上述有关反应的机理。     

1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐异构化反应研究

本文在气相色谱分析的基础上,研究了1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐在各种路易士酸催化下的反应情况,并对以对甲苯磺酸为催化剂的反应进程提出了通过碳正离子中间体的可能机理。     

瞬态响应法研究苯在V_2O_5催化剂上的氧化反应 Ⅰ.反应机理

在等温积分反应器中进行了氨和苯的浓度阶跃瞬态响应实验。根据瞬态响应结果,认为苯以气相苯形式与催化剂上吸附态氧进行反应,并判明该催化氧化反应有中间产物生成的机理。     

降冰片烯二甲酸酐的晶形转变特征及其动力学

采用DTA、偏光显微镜、X-射线衍射仪等对降冰片烯二甲酸酐(NA酐)的相态和相变进行了分析,发现并证实了NA酐在92℃时由针状晶体转变成树枝状晶体,主要在2θ=16.86°时产生一个极强的衍射峰。NA酐的晶形转变焓、熵分别为16.7 kJ/mol、45.8 J/k·mol;用双变量线性逼近的方法得到的转变动力学参数为:表观级数1.01,表观活化能341 kJ/mol,频率因子4.38×10~(48)s~(-1)。     

V-Ti催化剂低氧催化氧化邻二甲苯制苯酐——Ⅰ.V含量和助剂K、P、Nb对催化剂性能的影响

在气相氧浓度10%条件下,研究了催化剂中各组元含量及助剂K、P、Nb对催化活性的影响。结果表明,在一定浸涂量下,V含量有一最佳值(4.38%),K含量达0.3%(mol)时,催化剂活性处于最佳值。XRD分析表明:由于助剂的存在,催化剂结构中V_2O_(4.33)的晶胞尺寸发生了畸变。经计算,沿001面,V_2O_(4.33)的C轴缩短了0.018nm。IR测试表明,由于助剂的作用使V=O键振动频率发生改变,说明助剂对V=O键有诱导作用。在空速3.000h~(-1),氧浓度10%,邻二甲苯60g/m~3,床层最高温度450℃条件下,苯酐重量收率可达117.4%。     

4—氨基—1,8—萘二酰亚胺类荧光颜料研究

研究以苊为原料经硝化、氧化、脱水、缩合及还原反应合成N-芳基(脂基)取代的4-氨基-1,8-蔡二酰亚胺类荧光染料、颜料,结果表明以硝基萘酐先与芳胺、脂肪胺进行缩合反应工艺比以4-氨基-1,8-萘酐与胺类反应具有纯度、收率高等特点:比较不同还原方法对产物质量的影响及不同取代的芳基、脂基结构对其荧光特性的影响。     

苯乙烯——马来酸酐无规共聚物的合成

以溶剂改性本体聚合方法合成出苯乙稀－马来酸酐无规共聚物，同时讨论了聚合方法和技术对共聚物组成、结构和平均分子量等性能的影响。     

MAn／MA共聚物的合成及其水解产物性能的研究

以四氢呋喃为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，正十二烷基硫醇为分子量调节剂，合成了马来酸酐／丙烯酸甲酯共聚物，并对其水解产物的表面活性及络合性能进行了探讨。