二甘醇单丁醚硼酸酯合成动力学研究

对作为新型汽车制动液的主体组份硼酸酯的合成进行了动力学分析,结果表明,在固体硼酸溶解前后,反应的动力学规律有所不同,溶解前,反应为准一级;溶解后,反应为二级,且对两种反应物分别为一级,表观反应活化能为98.3±2.5kJ/mol,频率因子为1.04×10~7L·mol~(-1)·s~(-1)。在反应过程中,若硼酸不过量,则硼酸自身脱水及醇醚分子间脱水均可忽略。同时,文中结合所得动力学规律对硼酸酯的合成进行了讨论。     

丙烯选择性氧化制丙烯醛的动力学研究

采用微反--色谱联用装置,对丙烯在 Bi-Co-Mo 氧化物催化剂上选择性氧化的上下限操作体系分别进行了动力学研究。得出了最佳操作条件,其中最佳温度对两种系统都是330℃,而最佳空速对于上限操作(丙烯浓度=13%)为13500h~(-1) ,对下限操作(丙烯浓度=1. 5%)为18000h~(-1) 。对两种体系分别由实验数据导出了动力学方程。     

二水合草酸锰脱水过程的机理函数判别和动力学研究

本文用等温热重分析法和线性升温热重分析法研究了二水合草酸锰的脱水过程,提出了过程机理函数的三步判别法。实验测定和理论分析表明,MnC_2O_4·2H_2O的脱水过程受A_2机理支配,也就是一种随机成核和晶核随后生长的过程,其活化能E=75.49kl/mol,频率因子A=6.166×10_8min~(-1)。动力学补偿效应为:logA=0.1318E-1.2682     

氮化合物在加氢催化剂上的吸附研究

以喹啉为代表,考察了氮化合物在Ni-Mo/Al_2O_3加氢催化剂上的吸附特性。结果表明,在常温常压下,喹啉仅以N原子吸附;而在高温高压下,除了N原子吸附外,无N的芳环也要发生吸附。     

氩气氛铬铁矿含碳球团还原动力学

用热重法研究了铬铁矿含碳球团在氩气流中还原过程动力学,考察了还原温度、球团中配碳量和铬铁矿粉粒度等对还原过程的影响。应用颗粒模型对还原过程的实验数据进行了动力学解析,发现在本实验条件下,球团还原中对速度的限制步骤是铬铁矿颗粒还原产物层中的内扩散过程。进一步的分析步明,在 1 200℃ 以下和以上两个温度区间,该内扩散过程的活化能不同。分别求出了这两个区间的有效内扩散系数的阿仑尼乌斯表达式,得到了铬铁矿含碳球团还原过程的综合速度式。应用所获得的动力学方程对不同加热条件下的还原过程进行模拟计算,与实验结果相当符合。     

香兰素的吸附溶出伏安法

建立了用吸附溶出伏安法测香兰素的方法,其最低检测浓度为2.0×10~(-11)mol/L,并研究了香兰素的吸附特性及电极过程。     

火药热分解的热重分析实验研究

该文用热重分析(TGA)技术对各种国产制式火药的热分解作了实验研究。分析了火药热分解的基本特征、热分解转爆燃的临界条件、热分解动力学参数以及升温速率对热分解的影响。试验结果表明:火药缓慢的热分解向爆燃转变的临界温度可作为火药点火的判据。双基药与三基药存在多阶段的反应、火药热分解的临界温度以及化学动力学参数随升温速率增大而增大。该文的试验研究结果提供了火药的点火和燃烧所需的重要信息。     

降冰片烯二甲酸酐的晶形转变特征及其动力学

采用DTA、偏光显微镜、X-射线衍射仪等对降冰片烯二甲酸酐(NA酐)的相态和相变进行了分析,发现并证实了NA酐在92℃时由针状晶体转变成树枝状晶体,主要在2θ=16.86°时产生一个极强的衍射峰。NA酐的晶形转变焓、熵分别为16.7 kJ/mol、45.8 J/k·mol;用双变量线性逼近的方法得到的转变动力学参数为:表观级数1.01,表观活化能341 kJ/mol,频率因子4.38×10~(48)s~(-1)。     

氨基甲酸铵的水解动力学及其对碳化过程的影响

用氨基甲酸铵直接水解的方法,在总氨浓度2.6～6.1 mol/L,温度5～35℃范围内,进行了水解动力学研究,获得对氨基甲酸铵为一级的水解反应速率常数表达式及反应活化能。按照本文提出的“介稳”态模型,对工业碳化塔进行了剖析,得出了在氨基甲酸铵水解阻尼下碳化主塔的合适操作温度范围。     

苯酚的溶剂萃取和萃淋树脂吸附

测定了N503、TBP和TRPO萃取苯酚的平衡曲线。发现TBP和TRPO萃取平衡线可用Langmuir型方程表示,20℃时的萃取平衡常数分别为157和540。N503萃取苯酚的平衡线呈S形,因此低浓度时萃取脱酚比较困难。含TBP和TRPO的萃淋树脂吸附苯酚的平衡性能与萃取相似,其温度引起的变化和溶剂萃取完全相同,但同温度下的平衡常数略小。讨论并比较了不同萃取剂萃取和萃淋树脂吸附的性能,认为萃淋树脂有其优越性。