金属卟啉、酞菁修饰钛电极的研究(Ⅲ)——金属卟啉中心金属离子和取代基对酸性溶液中氧析出反应催化性能的影响

金属卟啉修饰钛电极对氧的阳极析出反应,具有一定的催化活性,在被试验的50多种金属卟啉络合物中,四对氯苯基卟啉镍的电催化活性最好。在大量实验的基础上,本文作者着重研究了第一过渡周期金属四对氯苯基卟啉T(P-Cl)PPM(M=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)络合物的性质对电催化活性影响的规律性。研究结果表明,金属卟啉修饰钛电极的催化性能与TPPM的一系性质(如金属原子序数、原子半径、电负性以及M-OH的键强度等)有关。T(P-Cl)PPM的催化活性随中心金属离子d电子数的增多而明显增大,即Ni~Ⅱ>Co~Ⅱ>Fe~Ⅱ>Mn~Ⅱ>Cr~Ⅱ。本文还讨论了卟啉环上不同取代基对催化活性的影响规律:吸电子基团使电催化活性增大,即T(P-Cl)PPNi>T(1P-OH,3P-Cl)PPNi>T(P-OCH3)PPNi-T(P-OH)PPNi>T(P-NO_2)PPNi>TPPNi>T(P-NH_2)PPNi;邻位取代的卟啉其催化活性远小于对位取代的卟啉即T(P-Cl)PPNi>>T(O-Cl)PPNi。T(P-NO2)PPNi的反常现象可能是由于取代基NO_2的体积较大而引起的空间效应所致。     

反相纸色谱法研究几种烷基-苯基硫醚在HCl介质中的萃取和分离性能

合成了甲基-苯基硫醚,正丙基-苯基硫醚,正丁基-苯基硫醚和正庚基-苯基硫醚。确定了合成产物的组成和结构。用反相纸色谱法考察了四种硫醚在HCl介质中对30余种金属离子的萃取能力。并分别以四种硫醚为固定相对Au~Ⅲ(pd~Ⅱ)-pt~Ⅳ;Au~Ⅲ(pd~Ⅱ)-Os~Ⅳ(Pt~Ⅳ)-Ru~Ⅲ(Rh~Ⅲ);Pd~Ⅱ-Au~Ⅲ-Os~Ⅳ(Pt~Ⅳ)-Ru~Ⅲ(Rh~Ⅲ)等人工混合试液进行了纸上分离。     

离子空间电荷形成的动力学过程

本文分析聚酯介质中离子空间电荷形成的动力学过程,给出了描述这一过程的数学方程。在所设计的实验中,验证了理论分析,直接获得了离子空间电荷的实验证据。理论分析可以解释实验规律,并可以估计出聚酯中初始可迁移离子的浓度达9.6×10~(26)m~(-3)。     

1,3-二甲基黄嘌呤与锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

合成了茶碱与ｄ１０组态金属离子的固态配合物，并对配合物进行了红外、热稳定性、紫外光谱、荧光光谱、微观结构的表征研究，以揭示金属离子和生物碱形成配合物的配位点，从而可确定所形成配合物的结构     

稀土金属离子对梨形四膜虫(Tetrahymena pyriformis)的生长毒性

采用S1上海梨形四膜虫（Tetrahymenapyriformis）进行金属离子La3+.Sm3+.Y3+.Gd3+的24h和96h生长毒性试验．结果表明La3+,Sm3+．Y3+在低剂量下均表现出对四膜虫的刺激效应．但在高剂量时上述四种稀土金属离子都表现出抑制效应．而且随着浓度的升高．抑制作用增强．其毒性大小顺序为Gd3+＞Y3+＞Sm3+＞La3+,并且重稀土的毒性要高于中稀土．轻稀土的毒性．     

啤酒酵母对废水中Cu~(2+)的生物吸附特性

为了用生物吸附法去除废水中铜离子,实验了用工业废弃酿酒酵母吸附Cu2+离子的生物吸附特性。结果表明:酵母吸附Cu2+的吸附平衡时间为3h,最佳条件为初始pH 4~5之间,温度20~30℃。在初始质量浓度为5.0~63.5mg/L,Cu2+去除率达到56%~22%。Langmuir方程比Freundlich方程更好地描述酵母对Cu2+平衡吸附行为。啤酒酵母吸附Cu2+为自发过程。利用废弃啤酒酵母去除废水中Cu2+是可行的。     

金属离子与壳聚糖配位氧原子相互作用的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了Cu2+,Fe2+,Mn2+与壳聚糖中3种不同化学环境氧原子的相互作用.初始结构采用悬式模型(pendantmodel),利用竞争配位法设计了H2O和OH-分别与Cu2+相互作用形成六配位、与Fe2+和Mn2+相互作用形成七配位的中性络合物.9个初始结构在GGA水平上,利用非对称限制法、自旋非限制法及BLYP/DND法进行了全优化和频率分析.研究结果表明,对于Cu2+,由于Jahn-Teller效应,其络合物为四配位;Fe2+和Mn2+主要形成五配位或四配位的络合物;壳聚糖中只有C3位上的羟基O3′能与3种金属离子发生配位作用.     

Effect of calcium ions on the secondary structures of photosystem II and its relations with photoinhibition

Calcium ions play an important role in the oxygen-evolving process of photosystem II as demonstrated in many experiments. The changes of the secondary structures of PS II induced by the depletion of Ca²⁺ were reported. The results indicated that the removal of Ca²⁺ led to the transition of ahelix to turns and sheet structures. While Ca²⁺ was re-added to the media, only the structures changed to turns could be recovered. The protein conformational changes of PS II during the donor side photoinhibition induced by the depletion of ca²⁺ were also studied. This showed that the protein conformational changes differed between the control and Ca²⁺-depleted samples in a short period of illumination (within 10 min). However, the changes became similar when the illumination time was increased.     

Laser induced photoemission electron and the generation of high Rydberg states of atoms and molecules

Laser induced photoemission electron was produced by directing 532 nm and/or 355 nm onto stainless steel plate on a time of flight mass spectrometer. Multiple charged ions and high Rydberg states of atoms or molecules were successfully generated by impacts of the photoemission electrons. The high Rydberg states ( n ～40-100) thus produced were separated from ions, produced by direct electron impact ionization, by a 3 V DC electric field and then ionized by a delayed pulsed HV electric field in a ZEKE-PFI manner. Relationship between generation/property of high Rydberg states of atoms/molecules and experimental conditions could be investigated. Relationship between the electron accelerating voltage and high Rydberg states of Ar was described.     

电化学传感器及其在重金属检测中的应用

重金属污染因其具有持久性、生物富集性和毒性而备受关注.相比于传统检测重金属的方法,电化学传感器具有成本低、灵敏度高、操作简便、易携带等优点,更适于现场检测.文章从电化学传感器的构建原理出发,系统介绍了电化学传感器的种类、制备工作电极的材料以及用以修饰电极的各种材料,分析了用这些材料制备的电化学传感器在重金属检测中的优缺点,指出在实践过程中需要对工作电极和修饰材料进行选择和优化,耐用性强、微型化、自动化、多功能化将是电化学传感器今后的主要发展方向.