PTC条件下固体羧酸盐与卤代烃反应的动力学

本文提出了 PTC 条件下固体羧酸盐与卤代烃反应的机理及其动力学模型。     

煤和煤焦在压力下加氢气化的动力学研究——Ⅰ.温度的影响

在固定床加压反应器和加压热天平上,对五种中国气化用煤及其煤焦进行了加氢气化的动力学研究。发现在升温过程中各类产品气体的生成速率都随温度而变化,甲烷和乙烷的生成速率在600℃左右可达到最大值。沈北、蔚县煤焦在850～1000℃,2.1 MPa下加氢反应的表观活化能分别为108和95kJ/mol。随着煤焦制备温度的提高,煤焦加氢反应的平均比气化速率和最终转化率都下降。     

厦门港浮游生物对可溶性活性磷（SRP）吸收动力学的研究

于１９９０年４个季节在厦门港进行对浮游生物（＜２００μｍ）对ＳＲＰ吸收动力学的现场实验．结果表明,ＳＲＰ吸收动力学４个季节都符合Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ－Ｍｅｎｔｅｎ方程,最大吸收速率（Ｖｍａｘ）是夏＞春＞秋＞冬,分别是各季ＳＲＰ吸收速率的１．１０,２．３３,３．０９和３．５５倍;ＳＲＰ吸收半饱和常数（Ｋｓ）是夏＜秋＜冬＜春,分别是各季ＳＲＰ的１．２９,２．３０,２．１９和３．６９倍,与ＳＲＰ成负相关．初步阐明了自然浮游生物群落在不同季节对ＳＲＰ的吸收特性和生态适应机制;首次探讨了运用３２ＰＯ３－４同位素稀释技术研究营养盐吸收动力学的实验方法．     

不饱和聚酯树脂/粉煤灰复合体系固化动力学研究

用差示扫描量热法(DSC)分别研究了不饱和聚酯树脂及不饱和聚酯树脂/粉煤灰体系的固化过程,用Kissinger法,Ozawa法,Friedman法以及Crane方程分析了其固化反应,得到了固化反应的表观活化能、指前因子、反应级数等动力学参数,并用T-(外推法确定了凝胶温度、固化温度和后固化温度等固化工艺温度.     

HPAR／HDIT聚氨酯材料的热降解动力学

用热重-红外联用和动态力学热分析法研究了羟基丙烯酸树脂与六亚甲基二异氰酸酯三聚体反应生成的聚氨酯材料(PU)在254 nm紫外线(UV)照射加速老化前后的热降解动力学,结果表明在N2氛中硬链段热降解成含—NCO的化合物,而软链段热降解成含—COOR或—CO—的化合物,热降解是一级反应.在4个不同温度阶段,热降解反应的活化能(E)和频率因子随温度的变化而变化.UV照射前,PU硬链段的E在40.4~43.7 k J/mol,软链段的E在144.5~163.4 k J/mol,硬链段的热稳定性比软链段差.经UV照射8 500 h后,硬链段的E在43.3~50.6 k J/mol,软链段的E在136.5~157.2 k J/mol,PU的最大热降解速率温度降低了2~7 K.UV照射虽劣化了软链段的热稳定性,但也使PU进一步发生聚合,玻璃化转变温度有所提高.     

草酸中多孔阳极氧化铝膜生长动力学和形态结构研究

为分析多孔阳极氧化铝膜形态参数和氧化条件的关系,在恒流条件下对0.3 mol·L-1草酸电解中形成多孔膜的生长动力学进行了研究.采用扫描电子显微镜和氧化膜质量测定方法检验了电流密度、温度和氧化时间对氧化膜生长动力学和氧化膜形态的影响.通过电压-时间曲线研究了氧化膜的电化学特征,并采用一元线性回归模型预测了氧化膜的生长速率.实验结果表明氧化膜的生长速率随电流密度的升高而升高,随温度的升高而下降.氧化膜质量的增长速率也随着电流密度的升高而增大.     

固载化AlCl 3催化合成二苯基甲烷反应动力学研究

以3种不同孔径γ-Al2O3为载体制备固载化AlCl3/γ-Al2O3催化剂,考察了各催化剂在苯与苄基氯烷基化合成二苯基甲烷反应中的催化活性及产物选择性,并同纯AlCl3催化剂进行了比较.采用气相色谱法分析反应产物组成,获得了不同催化剂在不同反应温度下的烷基化反应试验数据,在确定反应动力学方程及消除外扩散影响前提下,计算了反应速率常数、反应表观活化能和扩散系数.结果表明,同均相纯AlCl3催化剂相比,在固载化AlCl3催化剂上反应速率较低而且存在诱导期,且载体孔径越小,该现象越明显.动力学分析认为产生这一现象的主要原因是载体对反应内扩散的影响.     

石煤钠化焙烧料酸浸动力学

研究了石煤钠化焙烧料硫酸浸出过程中,浸出剂初始浓度、搅拌速度和浸出温度对浸出率的影响,并对浸出过程动力学进行了分析. 结果表明:浸出剂初始浓度和浸出温度对钒浸出率有显著影响,搅拌速度对钒浸出率影响不大;该浸出过程符合核收缩模型,与化学反应控制动力学方程式相吻合,浸出反应的表观活化能为50.88kJ·mol-1,浸出过程控制步骤为化学反应控制.     

Rate constants for the reaction of ozone with n-butyl, s-butyl and t-butyl methyl sulfides

The rate constants for the ozone reactions with n-butyl methyl sulfide (n-BMS, CH3CH2CH2CH2SCH3), sec-butyl methyl sulfide (s-BMS, CH3CH2(CH3)CHSCH3) and tert-butyl methyl sulfide (t-BMS, (CH3)3CSCH3) were measured using our smog chamber under supposedly pseudo-first-order conditions at 300±2 K and 760 Torr. The experimental determined rate constants for n-butyl, s-butyl and t-butyl methyl sulfide are (1.23 ± 0.06)×10-19, (5.08 ± 0.19)×10?20 and (2.26 ± 0.14)×10?20 cm3·molecule-1·s-1, respectively. The reactivity-structure relationship of the reactions was discussed and used to illustrate the mechanism of the ozone reaction with thioethers. The results enrich the kinetics data of atmospheric chemistry.     

Rate constants for the reaction of ozone with <Emphasis Type="Italic">n</Emphasis>-butyl, <Emphasis Type="Italic">s</Emphasis>-butyl and <Emphasis Type="Italic">t</Emphasis>-butyl methyl sulfides

The rate constants for the ozone reactions with n-butyl methyl sulfide （n-BMS, CHaCH2CH2CH2SCH3）, sec-butyl methyl sulfide （s-BMS, CH3CH2（CH3）CHSCHa） and tert-butyl methyl sulfide （t-BMS, （CH3）3CSCH3） were measured using our smog chamber under supposedly pseudo-first-order conditions at 30002 K and 760 Torr. The experimental determined rate constants for n-butyl, s-butyl and t-butyl methyl sulfide are （1.23 ± 0.06）×10-19, （5.08 ± 0.19）×10-20 and （2.26 ± 0.14）×10-20 cm3 molecule-1· s-1, respectively. The reactivity-structure relationship of the reactions was discussed and used to illustrate the mechanism of the ozone reaction with thioethers. The results enrich the kinetics data of atmospheric chemistry.