Experimental and theoretical studies of the reaction between cationic vanadium oxide clusters and acetylene

The time of flight mass spectrometer coupled with a laser ablation/supersonic expansion cluster source and a fast flow reactor was adopted to study the reactivity of cationic vanadium oxide clusters （VinOS,） toward acetylene （C2H2） molecules under gas phase （P, - 1.14 kPa）, under near room temperature （T, - 350 K） conditions. Association products, VmOnC2H2^＋ （m,n = 2,4; 2,6; 3,7-8; 4,9-11; 5,12-13; 6,13-16, and 7,17）, are observed. The oxidation of C2H2 by （V2Os）n^＋ （n = 1 -3） is experimentally identified. The reactivity of （V2O5）n^＋ decreases as n increases. Density functional theory （DFT） calculations were carried out to interpret the reaction mechanisms. The DFT results indicate that a terminal oxygen atom from V2O5^＋ can transfer overall barrierlessly to C2H2 at room temperature, which is in agreement with the experimental observation. Other experimental results such as the observation of V206C2H2^＋ and nonobservation of V2O7,8C2H2^＋ in the experiments are also well interpreted based on the DFT calculations. The reactivity of vanadium oxide clusters toward acetylene and other hydrocarbons may be considered in identifying molecular level mechanisms for related heterogeneous catalysis.     

团簇Co4P反应活性及催化性质的研究

利用团簇Co4P作为Co-P体系的局域结构,对其进行全参数优化计算,获得6种优化构型,对团簇Co4P各优化构型的化学反应活性及催化活性进行研究,得到以下结论:通过对能隙、柔度及前线轨道图综合分析,得出构型2(4)及3(2)均具有优良的化学反应活性,其中构型2(4)的化学反应活性优于3(2),且构型2(4)可作为电极材料...     

炼铁用生物质焦的制备及其性能

采用两种不同的升温制度对生物质进行碳化,碳化温度选为300、400、500、600和700℃,保温时间分别为30、60和90min．利用扫描电镜及热重分析仪对所得生物质焦的成分、微观结构及燃烧性能等进行分析,并研究了制备条件对生物质焦的产率及与CO2反应性的影响．结果表明,生物质焦具有与煤不同的典型管状或片状结构,其N、S、灰分、碱金属含量及燃烧性能优于煤炭,适合用作炼铁过程的还原剂和发热剂,以替代部分煤粉和焦炭．综合考虑,炼铁用生物质焦的最佳制备条件是,采用恒温加热模式将生物质加热至500℃进行碳化,并保温30min．     

田菁胶糖链结构和反应活性的量子化学研究

用HyperChem 7的PM3方法计算了田菁胶(SGn=1～5)的电子结构，讨论了稳定构象、侧链内旋转势能面及羟基氧和羟基氧负离子的反应活性。结果表明，甘露糖和半乳糖糖基在SG骨架中基本能保持其单体椅式稳定构象，主链二面角Ψ1，旋转对增大主链柔性和主链卷缩成螺旋贡献最大，螺旋圈中链节数n≤10。受原子间相互排斥作用，SGn=5势能面上的低能构象远少于SGn=1势能面上的。SG侧链羟基氧反应活性较强而主链的较弱。     

含铁和铬雷尼镍用于合成间苯二甲胺

在间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺的雷尼镍催化剂中引入Ｆｅ和Ｃｒ后,降低了反应温度,明显加快了吸氢速度、间苯二甲胺的摩尔收率超过了８０％。实验结果表明经过简单再生后,可以恢复该催化剂的初始活性。     

密度泛函活性理论预测单取代和多取代苯甲酸的pKa值

酸碱性是分子非常重要的物理化学性质之一通常用pKa值来表示,但由于受稳定性等诸多因素的制约从实验上准确测定一些分子的pKa值仍有困难.从理论和计算上寻找有效和可靠的预测酸碱性的方法仍然是目前文献上活跃的课题.最近,我们从密度泛函活性理论的角度提出了一个简单而有效的方法来计算分子的酸碱性.本文试图把该方法应用于苯甲酸体系...     

碱金属K对铁焦与CO_2气化反应的影响

将铁焦置于K_2CO_3水溶液中煮沸,通过调节煮沸时间获得不同增碱量的试样。采用热重天平和气体分析仪研究铁焦在增碱处理前后几个不同温度下与CO_2气化反应时的失重和废气成分变化情况,确定了铁焦的气化开始温度,并基于未反应核模型进行铁焦的气化反应动力学分析。结果表明,碱金属K使铁焦气化开始温度明显降低;碱金属K对铁焦的气化反应有促进作用,降低了化学反应活化能和内扩散活化能,这种正催化作用在低温下比高温下更明显;铁焦气化反应在开始阶段主要受界面化学反应的控制,随后逐渐变为内扩散和界面化学反应的混合控制。     

西昌高钛重矿渣混凝土骨料性能试验研究

西昌钒钛资源综合利用项目生产形成的巨量高钛重矿渣,造成了严重的资源利用、环保污染和土地浪费的问题。结合相关规范,对高钛重矿渣加工形成的渣砂和渣石作为混凝土骨料的可行性进行试验研究。研究表明渣砂和渣石为组成成分稳定、无放射性、不具有碱硅酸活性的硅质骨料,骨料的级配、坚固性、堆积密度、压碎值、含泥量、针片状颗粒含量、有害物质含量等物理性能优良。加工形成的渣砂和渣石符合混凝土用骨料的成分组成、物理性能和结构耐久性能要求,可以作为混凝土骨料使用。     

谷氨酸乙酯-NCA与谷氨酸苄酯-NCA共聚反应和竞聚率的测定

以二氧六环为溶剂，三乙胺（ＴＥＡ）为催化剂，谷氨酸乙酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＥＬＧ－ＮＣＡ）与谷氨酸苄酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＢＬＧ－ＮＣＡ）基聚反应。用１ＨＮＭＲ谱测定了共聚物中两种单体单元的组成。利用Ｋｅｌｅｎ－Ｔüｄｓ作图法和最小二乘法计算了两种单体竞聚率。结果表明ＥＬＧ－ＮＣＡ的竞聚率ｒ１＝０．９２６，ＢＬＧ－ＮＣＡ竞聚率ｒ２＝１．１５７。     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚合特性的研究

用偶氮二戊腈盐酸盐 (AAB·HCl) -NaHSO3引发剂 ,进行了二甲基二烯丙基氯化铵(DM)———丙烯酰胺 (AM)水溶液共聚合反应 .研究了单体浓度、温度、引发剂用量对共聚物分子量的影响以及反应时间对转化率的影响 .测得了 30℃下单体DM -AM的竞聚率r1 =6.80 0 ,r2 =0 .1 74,(M1 =AM ,M2 =DM)并计算了聚合物的链段分布