TMP选择烯丙醚化及PE气干型改性

本文研究三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）单烯丙醚（ＭＡＴＭＰ）、双烯丙醚（ＤＡＴＭＰ）的合成方法及其在不饱和聚酯（ＰＥ）气干型改性应用。当选择５％摩尔量的四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）作相转移催化剂。５０％ＮａＯＨ，反应温度９０℃，无溶剂的条件时，产物含２１．３％ＭＡＴＭＰ、７３．８％ＤＡＴＭＰ和４．９％三羟甲基丙烷三烯丙醚（ＴＡＴＭＰ），总收率为８４．５％。该产物用于ＰＥ树脂气干型改性，能抗空气中氧的阻聚作用。     

含1,3,4-噻二唑与苯共轭结构聚酯的合成与表征

以间苯二甲酸为原料,经酯化、氨解、关环和取代四步反应合成了1,3-二(2-甲氧酰甲硫基-1,3,4-噻二唑)-苯,进一步与乙二醇、1,3-丙二醇和1,6-己二醇通过酯交换反应合成了含有1,3,4-噻二唑与苯共轭结构的聚酯(P1~P3).采用IR、1 H NMR及MS对中间体和聚酯的结构进行表征.利用GPC测得聚酯P1~P3的Mw分别为11 352、15 350、14 957g/mol,PDI分别为1.96、2.24、2.18.聚酯能溶解于DMF、DMSO、DMAC和NMP等溶剂.TG-DTA测得P1~P3的5%失重温度分别为257.89、260.88、267.01℃.化合物4和聚酯P1~P3均在361~368nm范围内发射紫光.测试结果表明,所合成聚酯具有良好的溶解性、热稳定性及荧光性能.     

双固化萜烯基聚氨酯丙烯酸酯树脂的涂膜性能

以松节油为原料合成萜烯基聚酯,将聚酯与由不同量的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)合成的异氰酸酯基封端的预聚体单酯反应,制备萜烯基聚氨酯丙烯酸酯树脂,与光引发剂和固化剂制备可以光-热固化涂膜,并测试其性能。采用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和热分析仪(TG)分别对合成的产物分子结构和涂膜进行表征。考察光固化时间、热固化温度和涂膜厚度对凝胶含量的影响。结果表明:与光固化涂膜相比,光-热固化涂膜的柔韧性有所下降,铅笔硬度从F提高为2H,附着力从2级提高到0级,耐溶剂性、力学性能有很大的改善;萜烯-马来酸酐(TMA)的引入涂膜热稳定性也有提高。     

新型荧光超支化聚苯醚的合成与性能研究

以9-蒽甲醇为改性单体,通过与末端为酚羟基的超支化聚苯醚发生Mitsunobu反应,制得了末端含蒽生色团的新型荧光超支化聚合物。热重分析（TGA）表明该聚合物具有良好的热稳定性,氮气和氧气环境下5%的热失重温度均约为257℃。在DMF溶液中,该聚合物的吸收光谱和发射光谱均表现出蒽单元的光谱特性,其最大吸收和发射波长分别为389nm和443nm。研究还发现,所得荧光超支化聚苯醚在激发－发射过程中发生了分子内能量迁移或转移,表现出了典型的主客体发射体系的特性。该聚合物薄膜的最大吸收和发射波长分别是393nm和450nm。     

乙二醇钛的制备与应用研究

用尼莱斯方法合成了一类新型的有机钛酸酯——乙二醇钛(Ti(OCH2CH2O)2)晶体,并用TG—DTA、FT—IR、透射电镜(TEM)、XRD粉末衍射对其进行了表征。XRD衍射及TEM结果表明该化合物是由Ti—O八面体共棱相连构成的链状聚合物。乙二醇钛作为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的缩聚催化剂,表现出了较锑系催化剂(Sb2O3)更高的催化活性。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯切片熔体流变特性

采用毛细管流变仪和Brabender流变仪测试了聚酯切片熔体的流变特性,发现熔体的粘度对温度非常敏感,熔体切变稀的现象很明显,讨论了粘度特性对物料加工温度等参数的影响     

同板异收缩纤维用喷丝板的设计

用同板技术生产异收缩纤维全牵伸丝,具有效率高产量大,均匀性好等优点.但它对喷丝板的设计也提出了较高的要求,结合理论推导和纺丝试验的结果,比较详细地讨论了同板三异喷丝板的设计原则,并纺得了异收缩率大于10%的丝束.     

超支化不饱和聚(酰胺-酯)的合成及表征

以顺丁烯二酸酐(MA)与二乙醇胺(DEA)为原料,采用两步法,利用熔融缩聚制得每一个重复单元上均带有碳碳不饱和双键的超支化不饱和聚(酰胺-酯)(HBP),并用傅立叶红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV)、黏度法等对结构进行表征.     

超支化聚(酰胺-酯)水溶液的特性粘数

以丁二酸酐和二乙醇胺为原料,合成了一种超支化聚(酰胺-酯),并研究了其水溶液的特性粘数([η])与温度的依赖关系。结果表明:[η]随温度升高有异常变化,在69.1~69.8°C,[η]明显降低,在此区间以外,则几乎不受温度影响。在此温度区间[η]突然降低,可能是由于体系中聚合物间和聚合物与水间因氢键形成的物理交联网络在高温下受到破坏而引起的,即体系发生了体积相变现象;DSC测试显示,用冰醋酸改性超支化端基减少端羟基数后,相变温度也相应从改性前的69.1°C降至53.2°C。实验证实上述现象并非由聚合物在水中的水解所造成的。     

含联吡啶结构单元的超支化发光聚合物的合成

利用Wittig-Horner方法合成了一种新的联吡啶基π-共轭分子,将其作为n-型发光单元（A2单体）,同时将溶解性较好的丁氧基二取代的二苯乙烯基苯作为p-型发光单元（A′₂单体）,采用A₂＋A′₂＋B₄的路线合成了一类新型的部分共轭型超支化发光聚合物。采用红外、核磁共振等手段对产物的结构进行了初步表征,用差示扫描量热仪（DSC）、热失重仪(TGA)、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计等仪器对产物的性能进行了研究。结果表明,相比于同类的线性聚合物聚对亚苯基乙烯,该聚合物具有优良的热稳定性、更高的玻璃化转变温度,在氯仿,四氢呋喃等溶剂中均具有优良的溶解性能,尤其是呈现出特有的光物理性能。