全文获取类型
收费全文 | 4593篇 |
免费 | 144篇 |
国内免费 | 277篇 |
专业分类
系统科学 | 28篇 |
丛书文集 | 190篇 |
教育与普及 | 23篇 |
理论与方法论 | 3篇 |
现状及发展 | 30篇 |
综合类 | 4740篇 |
出版年
2024年 | 7篇 |
2023年 | 16篇 |
2022年 | 35篇 |
2021年 | 35篇 |
2020年 | 55篇 |
2019年 | 30篇 |
2018年 | 32篇 |
2017年 | 59篇 |
2016年 | 60篇 |
2015年 | 99篇 |
2014年 | 143篇 |
2013年 | 114篇 |
2012年 | 179篇 |
2011年 | 194篇 |
2010年 | 130篇 |
2009年 | 165篇 |
2008年 | 182篇 |
2007年 | 245篇 |
2006年 | 229篇 |
2005年 | 236篇 |
2004年 | 233篇 |
2003年 | 233篇 |
2002年 | 246篇 |
2001年 | 202篇 |
2000年 | 208篇 |
1999年 | 192篇 |
1998年 | 161篇 |
1997年 | 165篇 |
1996年 | 145篇 |
1995年 | 143篇 |
1994年 | 130篇 |
1993年 | 132篇 |
1992年 | 128篇 |
1991年 | 97篇 |
1990年 | 116篇 |
1989年 | 90篇 |
1988年 | 78篇 |
1987年 | 45篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 7篇 |
1984年 | 1篇 |
排序方式: 共有5014条查询结果,搜索用时 171 毫秒
891.
赵淑贤 《新疆师范大学学报(自然科学版)》2013,(4):6-13
以α-酮戊二酸接枝壳聚糖和纳米金溶胶共混所得复合物为固定漆酶的载体,将固酶复合物滴涂在裸玻碳电极表面干燥后,得到固定漆酶基阴极。文章考察了此电极在不含底物的电解质溶液中的直接电化学行为,同时还考察了其在扩散型电子中介体存在时的异相电子迁移动力学,同时研究了此电极对氧气还原反应的催化性能(中介体存在时)。在此基础上进一步考察了此电极作为氧气电化学传感器的性能。研究结果表明:α-酮戊二酸接枝壳聚糖一纳米金溶胶复合物固定漆酶修饰电极在无电子中介体时不能实现漆酶活性中心与电极之间的直接电子迁移,也不具备催化氧还原的性能。在扩散型电子中介体存在时,该电极能在较高的电位(催化氧还原的起始电位:790mV)下实现氧气的电还原,而且对氧气浓度较为敏感。这种漆酶基电极的在生理pH值时仍具有一定的催化活力。这种电极对氧的传感性能良好:检测限低达0.5×10-6mol/L、灵敏度高达35.6×10-6AL/mmol和良好的对氧亲和力(KM=89.9×10mol/L)。 相似文献
892.
对考虑位移的土压力计算方法进行研究,提出了一种基于模态测试和参数识别的土压力计算方法。首先,将土体等效成一系列弹簧来模拟,土压力统一表示为静止土压力和土压力增量之和,并假定土压力增量等于土体的地基反力系数和墙体位移的乘积;其次,建立了墙土系统简化动测模型,根据墙土系统的动力特性,提出采用改进多种群遗传算法识别土体的地基反力系数;最后,结合共同变形理论,进行迭代计算得到土压力分布形式,并通过与库伦土压力理论、实验结果进行比较,表明计算结果和实验结果吻合得较好。为未预先埋设土压力盒的在役挡墙的土压力确定提供了一种行之有效的方法。 相似文献
893.
以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸四乙酯为硅源合成MCM-41分子筛.利用XRD、SEM、FT-IR、TEM和N2吸附-脱附等表征手段探究不同的反应温度及老化时间对MCM-41分子筛形貌、粒径及结构的影响.结果显示:当反应温度在2080℃时,合成的纳米MCM-41分子筛的颗粒形貌呈球形,随着温度的升高,球形颗粒的直径逐渐增大,当温度升高到110℃时,MCM-41分子筛呈现出不规则的颗粒形貌;当老化时间为015h时,纳米MCM-41分子筛的单分散度较好,但随着老化时间的增加,粒径也在增加,同时颗粒团聚也比较严重.通过对纳米球形MCM-41分子筛形成机理的分析,得出合成纳米MCM-41分子筛微球的最优条件. 相似文献
894.
895.
通过水热反应合成了一个具有二维层状结构的配位聚合物[Ni(bbim-4)(L1)]n(bbim-4=1,4-双(咪唑-1-基)丁烷,L1=对苯二乙酸阴离子),经元素分析、红外光谱、粉末和单晶XRD对产物进行了表征.晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,主要晶胞参数:a=9.772 8(3),b=8.634 0(3),c=11.154 0(3),β=92.755(2),Z=2,V=940.07(5)3,Dc=1.558 mg.mm-3,μ(CuKα)=1.804 mm-1,F(000)=460.此配位聚合物具有二维聚合物层,层与层之间通过范德华力形成一个三维的超分子结构.由热重分析研究了配位聚合物的热稳定性. 相似文献
896.
利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成l与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物. 相似文献
897.
Novel protein detection method based on proximity-dependent polymerase reaction and aptamers 总被引:1,自引:0,他引:1
Yang XiaoHai Wang Lei Wang KeMin Tan WeiHong Tang HongXing Meng XiangXian Guo QiuPing 《科学通报(英文版)》2008,53(2):204-208
In recent years, specific detection of proteins is one of the hot issues about aptamers in proteomics. Here we reported a simple, sensitive and specific proximity-dependent protein assay with dual DNA aptamers. Thrombin was used as the model protein, and two aptamer probes with complementary sequence at 3′-end were designed for the two distinct epitopes of the protein. Association of the two aptamers with thrombin resulted in stable hybrids due to the proximity of 3′-end, then polymerase reaction was induced. The amount of obtained dsDNA was indicated using the fluorescence dye Sybr Green I. The results showed that the initial velocity of polymerase reaction had a positive correlation with concentration of thrombin. The advantages of this dual-aptamer-based approach included simple and flexible design of aptamer probes, high selectivity and high sensitivity. The detection limit was 6.9 pmol/L. 相似文献
898.
用醇作溶剂、微量的浓硫酸作催化剂,稠合双环氮杂环丙烷衍生物可发生区域选择性氮杂环开环反应.在该反应中,醇既是溶剂又是亲核试剂.所合成的新开环产物的结构都通过IR, 1HNMR, 13CNMR, EIMS和元素分析确定. 相似文献
899.
徐伯华 《四川大学学报(自然科学版)》2008,45(6):1410-1414
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G*基组水平下研究了6-羟基-1-菲基-哌啶-2-酮脱羟基生成吡咯里西啶类生物碱的微观反应机理.优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性.结构和能量分析表明,反应物R脱羟基并进一步发生阳离子环合反应有两条反应通道,分别为:R→IM1→TS1→IM2→P1和R→IM1→TS2→IM3→P2.反应通道R→IM1→TS1→IM2→P1控速步骤活化能最低,是该反应的主要通道.与实验报道是相吻合的. 相似文献
900.
利用从头算方法,对多通道反应体系Cl CH2ICl的反应机理进行了理论研究.在MP2/3-21G(d,p)水平下,优化了反应物、络合物、产物和过渡态的几何构型,并对得到的平衡几何构型进行了简谐振动频率分析.在相同水平下,以过渡态为出发点,通过内禀反应坐标理论计算了反应的最小能量路径.并且在QCISD(T)/MIDIX高水平下进行了单点能量校正.结果表明:反应存在6条可行的反应通道,其中生成ICl和CH2Cl的通道为主反应通道,其他反应通道为次要反应通道. 相似文献