有机化合物的键裂能及自由基的生成热

本文发现了键裂能的差值△DH~0(Me-X/R-X)与基团电负性的线性关系,从而建立了一个计算R-X键键裂能的简单方法:DH~0(R-X)=DH~0(CH_3-X)-(a_mx_G+c_m)式中,R为烷基;X代表CI、Br、I、OH、NH_2、SH、CH_3;X_G是作者前一工作建立的基团电负性:a_m和c_m是与烷基结构因素相关的常数.对于14个可比较的值,其平均偏差为1.30kJ/mol,最大偏差为3.01kJ/mol.同时,烷基和烷氧基自由基的标准生成热也被准确地估算,9个自由基估算的平均偏差为1.63kJ/mol,最大偏差也只有3.54kJ/mol.     

含磷元素的基团电负性

以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础，应用修正的电负性均衡方法，并自编程序，用最小二乘法，拟合确定了氢、碳、氧、氟、氯以及磷等各种类型原子的价态电负性、价态硬度和能量的相关参数；从电负性均衡原理的观点，利用这些参数确定了一些含磷元素的基团电负性、电荷分布和总能量，并进行了讨论．     

分子电距矢量对醇类气相色谱保留指数的预测

用MEDV描述子对55个醇的分子结构进行表征,对MEDV矢量和其气相色谱保留指数之间建立了定量结构-色谱保留值关系.借助多元线性回归、逐步回归和交互检验建立了分子电距矢量和55个化合物的气相色谱保留值之间的定量结构-色谱保留值相关模型(QSRR),线性回归十参数模型的复相关系数达到了0.995 0,逐步回归七参数模型复相关系数为0.989 6,交互检验的RCV值为0.970 0,表明模型对样本具有一定的稳定性和预测能力.     

拓扑指数与路径数预测单硫醚气相色谱保留指数

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中原子的特性,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm（m=1,2,3）,利用多元线性回归技术将单硫醚在4种不同极性固定相的气相色谱保留指数与NPm（m=1,2,3）和路径数（P2,P3）建立相应的定量结构-保留关系模型（QSRR）,并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测结果和实验值吻合较好．     

茶叶上农药生物降解性的电性距离矢量预测

为了建立茶叶上农药的生物降解性与分子电性距离矢量MK的定量构效关系模型(QSAR),揭示影响生物降解性的结构因素,运用分子MK关联11种农药(含拟除虫菊酯和有机磷农药)在茶叶上的生物降解半衰期t0.5,经逐步回归建立了最佳二元数学模型。传统的判定系数R2为0.954,逐一剔除法的交互验证系数Q2为0.923,证明该模型具有良好的稳健性及预测能力。根据进入该模型的2个电性距离矢量M10、M20可知,影响农药生物降解性的主要因素是分子的二维结构特征-CH3,-O-,-C-,P等结构碎片。以M10,M20为人工神经网络的输入层,设定2∶2∶1的网络结构,所建BP模型的传统相关系数R2为0.977。研究结果表明,电性距离矢量对部分农药生物降解性的表征是合理有效的。     

由Pauling电负性估算原子部分电荷的新方法

对于任意分子A-B(A、B表示原子或基团),建立了一个由Pauling电负性估算原子部分电荷的新经验公式: ?? 式中X_A和X_B表示原子或基团的电负性. 计算了40多种化合物中原子的部分电荷,结果与文献值一致.     

铋层化合物对BaTiO3基瓷料烧结和性能的影响

本文研究了铋层化合物Ｂｉ２Ｍｎ－１ＲｎＯ３ｎ＋３的组成与含量对ＢａＴｉＯ３基瓷料烧结和介电性能的影响．实验结果表明，铋层化合物对ＢａＴｉＯ３基瓷料的降温作用与其组成电负性差值及熔融温度有关，其含量为０．０５（ｍｏｌ）的ＢａＴｉＯ３基瓷料的烧温约为１１００℃左右．从微观结构分析可推断瓷料烧结过程为过渡液相烧结或典型液相烧结。这类结构的中温烧结瓷料具有较高的介电常数（１６００～３０００），低的介质损耗（６０～２００×１０－４），小的电容温度变化率（－５５～１２５℃，＜１５％）和优良的绝缘性能（ρｖ≥１０１０Ω．ｍ）。     

带电基团诱导电负性指数的简易计算

带电基团 A~(±N)(b_1)(…)B(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)、A(b_1)(…)B~(±N)(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)的诱导电负性指数 X_i(N_A~±)、X__i(A_N~±),可分别通过下式计算:X_i(N_A~±)=X_i(A)±ΔX_(N_A~±)/r_(N_A~±)X_i(A_N~±)=式中,X_i(A)是原子 A 的 Pauling 元素电负性改变值,ΔX_(N_A~±)、ΔX_(N_B~±)等是带电离子的 Pauling 元素电负性改变值,r_(N_A~±),r_(N_B~±)等是离子半径,R_(AB)、R_(BC)等是σ键长。     

含氮含硫有机物的键裂能和自由基的标准生成热的计算

建立了用基团电负性计算含氮含硫有机物键裂能的简单方法，并且得到自由基标准生成热的计算方法。计算了一些含氮含硫有机物键裂能及自由基的标准生成热，平均偏差分别为３．６１ｋＪ·ｍｏｌ－１，２．４２ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

A-H键振动频率与原子价层轨道能

本文研究了原子价层轨道能与共价型分子氢化物中 A—H 键的振动频率 v_(A-H)的关系,结果表明二者问有良好的线性关系,其计算式为:v_(A-H)=-a∑n_1E_1/∑n_1(A)+b (1)v_(A-H)=-c∑n_1E_1/∑n~(?)(B)+d (2)利用上式计算的振动频率 v_(A-H)值接近于文献值。从而验证了用韩长日方法计算电负性的合理性。