NLLS-HPLC法研究复杂反应的动力学过程

用高效液相色谱（HPLC）对复杂反应体系反应过程中的各种组分进行分离检测,并对检测结果进行标准化处理可获得各组分的动力学谱.根据反应动力学模型用非线性回归法可进一步获得速率常数等动力学参数.采用反应中止-HPLC检测的方法对氢氧化钾存在下的苯甲酸苯酯乙醇-水溶液中的反应进行了研究.结果表明该体系中的苯甲酸苯酯直接发生水解反应的同时发生了酯交换反应,产生苯甲酸乙酯,而苯甲酸乙酯又进一步水解,因此该体系是一个平行反应和连串反应同时存在的复杂反应体系.高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）可测出各组分的动力学谱和紫外吸收光谱,非线性最小二乘回归用于求解各步反应的速率常数.     

杯芳烃衍生物与镝(III)配合物在重水中的荧光特性

水溶性杯[4]芳烃(L4)可以与Dy3+、Tb3+等稀土离子形成能量传递配合物,在水溶液中L4·Dy3+配合物的荧光易被O-H高能振动猝灭,在D2O溶液中L4·Dy3+配合物的荧光显著增强,ID/IH=8.8;水分子的O-H高能振动对L4·Tb3+配合物的荧光强度影响很小,ID/IH=1.1。选择较强激发光,可以用L4检测Dy3+,Dy3+浓度在5×10-8～10-6molL-1范围内与荧光强度有良好线性关系。     

TiSiW12O40／TiO2催化合成苯甲酸丙酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，对以苯甲酸和丙醇为原料合成苯甲酸丙酯的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiW12O40/TiO2是合成苯甲酸丙酯的良好催化剂，最佳反应条件为：醇酸摩尔比为4：1，催化剂用量为反应物料总量的1.5%，反应时间为2.5h。上述条件下，苯甲酸丙酯的产率可达70.5%。     

HPLC法测定苯甲酸雌二醇贴片中药物的含量及其体外透皮释放量

文中采用高效液相色谱法测定苯甲酸雌二醇贴片中苯甲酸雌二醇 (EB)的含量和体外透皮释放量。色谱柱为Nova PakC1 8(4 μm) 3 9mm× 1 95mm ,流动相为甲醇与水 ,体积比为 80∶2 0 ,使用紫外吸收检测器 ,检测波长为2 30nm。EB体外透皮释放实验采用单室Franz扩散池 ,测定结果为 :EB质量浓度在 4～ 1 4 μg/mL范围内呈线性 ,平均回收率为 95 2 % ,RSD为 2 85 % ,最小检出量为 0 0 1 5 μg ,日内和日间RSD分别为 0 81 % (n =5 )和 1 7%(n =5 ) ;体外透皮释放量与时间呈良好线性关系 ,相关因数为 0 993。本方法测定EB贴片药物含量操作简便 ,快速准确 ,体外药物透皮释放近似按零级速率释放 ,皮肤是药物透皮吸收的主要障碍     

高氯酸镝与L-谷氨酸的反应热及标准生成焓的测定

合成了稀土高氯酸镝-谷氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及对比有关文献,确定了其组成是Dy₂(Glu)₂(ClO4)_4^.9H₂O, 纯度是96.54%。选用Dy(NO3)_3^.6H₂O,L-Glu,NaClO_4^.H₂O和NaNO₃作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计和热化学手段,以2mol/L HCl作溶剂,分别测定了［2Dy(NO3)₃^.6H₂O+2Glu+6NaClO₄.H₂O］和［Dy₂(Glu)₂(ClO₄)_4^.9H₂O+6NaNO₃］在25℃时的溶解焓。通过设计热化学循环求得化学反应的反应焓Δ_rH^Θ_m, _25℃=234.300kJ/mol, 计算得到配合物Dy₂(Glu)₂(ClO4)_4^.9H₂O(s)在25℃时的标准生成焓Δ_fH^Θ_m, _25℃=-6476.116kJ/mol。     

表面活性剂胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应的影响研究

在有和无阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和中性表面活性剂Brij35三种胶束和预胶存在下研究了对4-硝基苯酚苯甲酸酯(PNPB)碱性水解反应的动力学.实验结果表明,CTAB和Brij35胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应均有显著的催化作用,而SDS胶束和预胶束对4-硝基苯酚苯甲酸酯碱性水解反应有禁阻作用.这种催化和禁阻作用主要来自于胶束所产生的局部浓度效应,静电效应和微极性效应.应用假相动力学模型,获得了胶束和预胶束催化反应相关的热力学和动力学参数.     

FeCl3·xH2O催化合成苯甲酸乙酯的研究

研究了带有x个结晶水的三氯化铁(FeCl3·xH2O)作为催化剂,由苯甲酸和乙醇为原料合成苯甲酸乙酯的反应条件,重点讨论了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度以及不同的带水剂对酯化率的影响.实验结果表明,FeCl3·xH 2O是催化合成苯甲酸乙酯的良好催化剂,且可以重复使用.当酯化率最大是的最佳反应条件为:酸醇摩尔比为1∶6,催化剂用量与苯甲酸用量的摩尔比为1∶3.3,反应时间为4.0h,反应温度为80℃,带水剂为环己烷.     

有机弱酸盐对pH振荡反应的影响

采用连续流动进样装置研究了苯甲酸钠、山梨酸钾及柠檬酸对BrO3--SO2-3-Fe(CN)4-6-H+(简称BSF)体系pH振荡行为的影响.结果表明:这些弱酸盐均具有对体系pH振幅降低的作用,且盐浓度与振幅呈线性关系;当弱酸盐达到一定浓度时,振荡消失.弱酸盐对pH振荡周期具有一定的缩短作用.弱酸盐对pH振荡行为的上述影响与其对体系pH缓冲作用及原盐效应有关.