高聚物热分析研究的某些进展

本文综述了热分析技术在研究高聚物耐热性、树脂固化反应、聚合物的结晶与熔融等方面的最新应用。如非等温动力学,尚有争议,但作为一门实验科学,可以说,热分析技术已发展得相当成熟. 就高分子热分析来说.可以研究高聚物的各种转变、反应,测定物性参数,和对转变、反应的动力学分析.现     

光干涉法测定高分子吸水性

本文提出了一种研究高分子物质的吸水溶胀特性的新方法——光学干涉法。通过连续、实时地观测光在透明高分子材料中传播的光程随浸泡时间的关系,能够同时得到吸水率、溶胀率和扩散系数等主要参数及它们的时间依赖性。该方法所得结果与重量法较好的符合,但比重量法简单、灵敏、准确度高。     

用微量量热法研究HMX与高聚物的相容性

本文采用微量量热法对HMX、高聚物及其混合物的热流量进行了测定。测定结果表明,微量量热这一新技术应用于相容性研究是大有前途的。     

高吸水改性聚乙烯醇(PVA)的制取及性能

高吸水改性 PVA 由 PVA 树脂通过酯化和皂化而成。它能吸收高达自重600倍的纯水。通过对酯化速度、交联度等的测定,计算了酯化反应活化能,并探讨了影响酯化率、交联密度及吸水性能的诸因素及其互相关系。借助 X 射线衍射、透射电镜,动态力学测试仪等的测试表明:高吸水改性 PVA 是一种二相结构,具有比纯 PVA 为低的结晶度。据此提出了高吸水改性 PVA 的结构模型。最后还报导了高吸水改性 PVA 的一些吸水性能。     

聚甲醛的分子链柔性研究

Stockmayer以六氟丙酮水合物为溶剂,在25℃时测定了聚甲醛的分子量和特性粘数[η],由此计算出Flory特征比C_∞为10.5,与中等柔性聚苯乙烯的C_∞值接近。作者认为该值偏高,是由于聚甲醛与溶剂形成强的氢键所致。本文以间甲酚(100℃)和对氯苯酚(60℃)为溶剂,采用Salchard-Stockmayer-Fixman外推法求得C_∞为6.19,比聚乙烯的C_∞值还小些,并指出聚甲醛的无扰尺寸与温度的关系不大。还订定了聚甲醛在两种不同溶剂体系中的MHS方程为[η]=3.87×10~(-2)M_η~(0.705) (间甲酚,100℃) [η]=2.00×10~(-2)M_η~(0.79) (对氯苯酚,60℃)     

高分子熔体和浓溶液流变性能的研究──（I）具有Nagai缠结链限制作用下高分子熔体的非线性粘弹性分子理论

根据多重缠结模型和多重蠕动机理．用统计力学和动力学相结合的方法．建立了具有缠结限制作用的非线性粘弹性分子理论，计算了处于多重缠结态高分子链的构象统计．得到了高聚物熔体的粘弹性形变自由能，推导出了４种简单形变方式下的应力－应变关系、高分子流体的回忆函数、简单剪切流下的物料函数．推出了一种测定参数η０，ｎ’和ａ的新方法．从理论和实验上证实了非线性粘弹性理论的时间效应和形变影响是相互独立的．并以聚乙烯，聚丙烯和聚苯乙烯熔体的大量流变性能实验数据加以验证．结果证明，该理论能较好地预测高聚物熔体的非线性和线性粘弹性力学行为．     

聚合物材料断面抛物线形态研究

本文在大量实验基础上，归纳出无定型聚合物材料断面上的两种抛物线形貌，分析了抛物线形貌的形成机理。     

原位复合材料MPPO／LCP体系结构与工艺的研究

本文以一种含柔性链的共聚酯液晶高聚物（ＰＥＴ／ＰＨＢ６０）和改性聚苯醚（ＭＰＰＯ）的共混物为对象，研究了共混物在单螺杆挤出机和注塑机上形成原位复合材料时不同液晶含量下的液晶的结构形貌和共混物的皮蕊结构。结果表明在挤出成型中，即使拉伸比很低或液晶含量很少（２％）的情况下，液晶的成纤性也很好，而在注射成型中，则表现为皮蕊结构。     

聚乙炔的链端定域态

本文用格林函数研究了聚乙炔的链端附近的电子态.计算了链端为单键或双键时可能出现的链端定域态,其结果是:单键链端可形成链端定域态,其能级位于能隙中央,定域范围约为10个原子,实际上是一个链端孤子;双键链端则不存在这种定态域.     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。