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71.
采用量子力学与分子力学相结合的ONIOM方法,研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现:手性转变反应有a,b和c 3个通道.a通道上,手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁;b通道上,手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁;c通道上,先是在羧基内实现H迁移,而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移,进而实现手性转变.反应势能面计算发现:相对于孤立环境,α-Ala限域在MOR分子筛12元环孔道,在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道,羧基内H迁移和手性C上的H向羰基迁移的能垒分别为124.4和298.2 kJ·mol-1,比单体此过程的能垒195.1和316.5kJ·mol-1明显降低.结果表明:MOR分子筛12元环孔道对α-Ala的手性转变反应具有催化作用,对羧基内H迁移反应的限域催化作用明显. 相似文献
72.
【目的】通过合适的处理,减少低能赝标介子手征微扰理论中出现的输入参数,得到符合实验的低能常数理论值,提高理论的预言性。【方法】将已有方法中出现的Schwinger-proper time方法引入的Λ趋于无穷,并通过在介子质量770 MeV处对领头阶的低能常数进行重整化。借助Schwinger-Dyson方程,得到所有的次领头阶低能常数。【结果】通过参数的调节,以及低能常数和耦合常数参数的关系,找到一组符合实验的参数值;减少Λ和F0两个输入参数可以得到三味和两味的低能常数。【结论】减少Λ和F0两个输入参数处理低能常数的方法是可行的。两味的低能常数对耦合常数中参数的依赖比较大,而三味的对其依赖相对较小。 相似文献
73.
《云南民族大学学报(自然科学版)》2016,(6):491-498
改进了高收率、高选择性的手性叔丁基亚磺酰亚胺与2-吡啶基格氏试剂的不对称加成方法,合成了11个含吡啶基胺类手性配体,建立了手性叔丁基亚磺酰亚胺与2-吡啶基格氏试剂的不对称加成立体构型的预测模型. 相似文献
74.
采用组合量子化学ONIOM方法,基于氨基作为氢迁移桥梁,考察单壁碳纳米管(SWCNT)与水复合环境下α-丙氨酸分子(α-Ala)的手性转变机理.结果表明:基于氨基作为氢迁移桥梁的手性转变反应有a和b两个通道,其中通道a最具优势;水与扶手椅型SWCNT复合环境对氢迁移反应具有较好的催化作用;在SWCNT(8,8)的限域环境下,3个水分子构成的链使主反应通道的决速步骤能垒从裸反应的266.1kJ/mol降至117.8kJ/mol.表明SWCNT(8,8)与水构成的复合环境可作为实现α-Ala手性转变的理想纳米反应器,生命体内α-Ala分子可在类似的纳米环境实现旋光异构. 相似文献
75.
提出采用萃取法回收苯乙胺的工艺方案,考察了多种萃取剂的萃取性能,确定了氯仿作萃取剂的操作条件。根据实验和计算表明本方案苯乙胺的萃取收率可达97%以上,苯乙胺的总回收率可达87%以上。 相似文献
76.
用手性配体改性的铝锂试剂对脂肪酮的不对称还原 总被引:1,自引:0,他引:1
利用手性一元醇作用辅助配体,与1,2,5,6-二丙酮甘露醇共同修饰LiAlH4对脂肪酮进行对映选择还原,得到光学活性产物8个,通过与α-乙酰摒在-l-丙酰氯作用生成非对映异构体体酯,经气相色谱分析,光学产率为2.7%~30%。 相似文献
77.
以1-(2,6-二甲基苯基)-1H-咪唑与2-溴乙基葡萄糖苷为原料,一步合成了新化合物溴化1-(2,6-二甲基苯基)-3-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-咪唑盐(化合物1),是一种咪唑啉盐表面活性剂。化合物1的结构中存在糖基,含有多个手性碳原子,导致其核磁共振氢谱和碳谱较为复杂。我们运用液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)和元素分析(EA)确定了其化学组成,随后通过液体核磁共振波谱技术(包括1D和2D核磁共振手段,如~1H NMR、~(13)C NMR、DEPT90、DEPT135、~1H-~1H COSY、~1H-~(13)C HSQC、~1H-~(13)C HMBC)对化合物1的氢谱和碳谱信号进行了表征,通过解析对其结构进行了详尽归属。 相似文献
78.
79.
以价廉易得的天然L-酪氨酸为原料经4步反应合成了5,5-二苯基-4-(S)-(对羟基)苄基噁唑烷酮,产率32%,经IR,^HNMR,^13C NMR及MS等检测均与其结构相符,并对合成路线中的关环方法进行了初步研究. 相似文献
80.
A.C. Gaumont D. Bregeon J. Levillain C. Baudequin F. Guillen J.C. Plaquevent 《复旦学报(自然科学版)》2005,44(5)
1 Introduction Ionic liquids (Ils) are low melting point salts, which are characterized by properties such as high ability to dissolve organic, organometallic and even inorganic compounds, absence of flammability, lack of measurable vapour pressure and high thermal stability. Due to these peculiar properties, they have recently attracted considerable attention as greener alternatives to volatile organic solvents~([1]). A few chiral ionic liquids, which could provide a renewal in the field of c… 相似文献