D-甘露醇衍生的新型手性配体的合成及其在不对称催化环氧化反应中的应用

合成了手性配体1,2,5,6-O-二异丙基-D-甘露醇(III)以及1,3,4,6-O-二亚苄基-D-甘露醇(IV)及其衍生物并对起结构进行了表征,其中1,3,4,6-O-对氯二亚苄基-D-甘露醇(V),1,3,4,6-O-对甲基二亚苄基-D-甘露醇(VI)属于新化合物未见有文献报道.4种新型的手性二醇应用于查尔酮的不对称环氧化均显示了较高的催化活性(97.4%-100%conv.)和中等或偏低的对映选择性(14%-31.7?).     

矿制载体及其催化剂的比表面积和孔径分布

采用色谱法测定了矿制载体及其制备的ＣＯ中变催化剂和ＣＯ耐硫变换催化剂在还原前、后的比表面积及孔径分布的变化情况,并对其结果进行分析．     

噻唑烷并手性(口恶)唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应 .选用Hartree Fock方法 ,在STO 3g基组下对体系进行了全优化计算 .该催化剂具有扭曲的椅式构型 ,反应中首先在N原子处与硼烷配位生成催化剂 硼烷加合物 ,然后再与芳香酮形成具有 3种构型的催化剂 硼烷 芳香酮加合物 ,其中最有利于H转移并决定还原产物手性的构型具有次低的能量 .H转移后形成的催化剂 烷氧基硼烷加合物中含有一个稳定的B O B N四元环 .     

手性磺内酰胺诱导的不对称Diels-Alder反应及其结构与手性诱导的关系

不对称Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应是不对称合成中最常用的反应之一 ,广泛应用于药物、天然产物及各种手性化合物的合成 .使用手性辅助剂控制Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应过程中的立体化学的研究倍受重视[1 ] .近 2 0年来 ,手性辅助剂的合成及其在不对称合成中的应用的研究取得了较大的进展 ,从樟脑、氨基酸等天然资源合成的手性辅助剂 ,如樟脑磺内酰胺、氧杂吡咯烷酮类已成功应用于许多不对称有机反应中[2 ,3] .我们曾报道了光学纯的三环磺内酰胺 1的合成及其在不对称Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应中的应用[4] .为了进一步研究三环系磺内酰胺手性…     

涂敷溶剂对3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯固定相手性识别能力的影响

在4种不同组成的溶剂中,采用溶剂挥发的方法将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)涂敷到氨基丙烷化多孔硅胶(APS)表面.对所得到的4种高效液相色谱手性固定相的手性识别能力进行了评价.不同溶剂分子与纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)之间的相互作用明显影响纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)在多孔硅胶表面的排列,从而表现出不同的手性识别能力.其中以四氢呋喃为溶剂得到的手性固定相具有最佳的手性拆分能力.     

光学活性氰醇的不对称合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。介绍了用具有光学活性的生物或化学催化剂对前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法,重点对(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇的不对称催化作了较为全面的概述,并对不对称合成的特点、机理及发展前景作扼要的介绍。     

二氧化碳,环氧氯丙烷和环氧树脂的三元共聚

以稀土络合体系Ｙ（Ｐ２０４）３－Ａｌ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３Ｏ２）３（Ｐ２０４＝（ＲＯ）２ＰＯＯ－,Ｒ＝ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２－）催化二氧化碳,环氧氯丙烷和环氧树脂（Ｅ－５１）进行三元共聚,由元素分析,红外光谱,广角Ｘ－射线衍射,热重分析仪及ＤＳＣ对催化体系及其共聚物为表征,加入Ｅ－５１后,共聚物的结构规整性下降,其分子量增大,并产生交联,耐热性提高。     

手性分子中手性碳R/S构型标记方法的研究

介绍了以透视式表示的手性分子中的手性碳原子,以不同方法进行Ｒ／Ｓ构型标记的原则和实例。     

(5R,4R)-5-(l-氧基)-4-膦酸二酯基-γ-丁内酯的合成

手性呋喃酮与亚磷酸三酯通过不对称Michael加成反应 ,得到了含磷官能团的新手性化合物 (5R ,4R) 5 (l 艹孟 氧基 ) 4 膦酸二酯基 γ丁内酯 .该反应具有条件温和、产率较高、光学纯度单一的特点 (d .e≥ 98% ) .通过元素分析 ,IR ,UV ,1HNMR ,13 CNMR ,MS ,[α]2 0D 波谱分析数据分析确定了该化合物的化学结构 .由于天然手性助剂薄荷醇价格低廉 ,以及 艹孟 氧基具有良好的立体选择控制性 ,因此 ,为合成含有磷官能团的新手性化合物提供了简便有效的途径 .     

左旋溴化异冰片氧基镁与甲基酮的Meerwein-Ponndorf反应研究

采用左旋溴化异冰片氧基镁分别与2-戊酮、4-甲基-2-戊酮、苯乙酮、对甲氧基苯乙酮进行Meerwein-Ponndorf反应,酮被还原为醇.在异冰片氧基的手性诱导下,反应具有立体选择性,得到以R构型过量的产物.对映体过量百分率(ee%)值分别为15.8%,7.0%,4.0%,19.0%.