(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯的合成新方法

提出了合成(+)-4-(2-甲基丁基)-4′氰基联苯(CB15)的新方法。从丁醇、对氯苯胺、苯、左旋戊醇、三苯基膦、三溴化磷、1,3-二氯丙烷、金属锂、氯化镍等原料出发,合成了所需的中间体及膦镍催化剂,并应用此法进行了光活性戊基与联苯环的偶联反应,继而合成了CB15。总产率为18%。由于反应条件简单,步骤较少,原料立足国内,因此适合于工业化生产。还对影响反应的各种因素作了讨论,并提出了膦镍络合物催化对氯联苯与格氏试剂偶联可能的过程。     

镧离子对水热处理后的超稳Y沸石酸性的影响

对镧氢稳Ｙ沸石（ＬａＨＯＳＹ）体系在水热处理条件下，Ｌａ的交换度对表面酸性的影响进行了研究，并与典型的正己烷裂化反应活动相关联。结果表明，无Ｌａ的ＵＳＹ沸石经水热处理后，酸性和裂化活动显著下降；而ＬａＨＵＳＹ沸石的酸性和裂化活动性，先是随着Ｌａ含量的增加而增加，然后通过一个极大值又开始下降。Ｌａ能抑制ＵＳＹ沸石在水热条件下产生的骨架脱铝和结构崩塌。沸石β笼内的多价阳离子Ｌａ￣（３＋）与水分子反应生成镧氢氧化钠以及Ｌａ￣（３＋）的极化作用能夺取骨架羟基的电子而产生强的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸。过量的Ｌａ￣（３＋）增强的正电场使晶胞中酸质子数目减少，当Ｌａ含量大约为骨架铝含量的１６％（原子比）时，沸石的强酸性和裂化活性出现极大值。     

平炉尘综合利用二例

利用包钢平炉生制备了磁性铁氧体（Ｆｅ３Ｏ４），并使用表面活性剂可以获得粒径控制在１００ｎｍ以内的Ｆｅ３Ｏ４成为磁性超细粉．用此法可以制备其它种铁氧体．同时用平炉尘制备了中温变换催化剂，成本低，工艺简单，活性达到化工部部颁标准．具有明显的经济效益．以上的研究可为平炉尘的综合利用开辟新途径，也是环境保护措施之一．目前还未见到此类报导．     

新型高温氧化物超导体的催化作用

作者利用一种新的合成方法，合成出了钇钡铜氧高温氧化物超导体，并将其用于催化作用的典型工作，结果表明该超导体重要性能重复性好，对不少传统的催化体系如甲烷氧化，ＣＯ－ＮＯ分解ＮＯ反应，甲苯胺氧化等显示出特异的催化性能，改变了原来的催化反应条件，向温和化方向转变，综合技术指标大幅度提高。     

离子交换树脂固载AlPW_（12）O_（40）xH_2O的合成、表征及催化性能研究

首次合成了离子交换树脂固载化１２－钨磷酸铝（ＩＥＲＡｌＰＷ１２Ｏ４０）．用等离子体发射光谱（ＩＣＰ）、液相色谱（ＬＣ）、红外光谱（ＩＲ）对它进行了表征，并在苯酚与甲醛缩合反应中研究了它的催化性能．结果表明，ＩＥＲＡｌＰＷ１２Ｏ４０不仅催化活性高、选择性好，并且还可重复使用     

载钯量对轻质烷烃异构化催化剂(Pd/HM)性能的影响

采用MR-GC80型压力微反装置,在空速2h~(-1)、氢油分子比8:1、氢压2MPa、反应温度260℃和280℃反应条件下,考察了钯/氢型丝光沸石(Pd/HM)催化剂的含钯量对正己烷异构化反应活性,选择性,稳定性的影响,并结合脉冲激反装置对反应机理进行了探讨。结果表明:钯含量在0.025—0.25%范围内,活性和选择性均随含钯量的增加而提高;超过0.85%,则呈下降趋势;HM载钯后稳定性有明显的改善。催速失活试验表明:0.25%Pd/HM和0.5% Pd/HM催化剂具有相同的稳定性。在Pd/HM上正己烷异构化反应的机理为酸性和双功能结合的复合机理。     

几个聚合物负载的奎宁催化剂的合成

 基于聚合物试剂合成的后处理简单,纯化方便和易于回收的特点,分别用聚苯乙烯和聚乙二醇树脂为载体进行几个手性奎宁催化剂的固相和液相组合合成,考察了MPEG₅₀₀₀负载的奎宁催化剂沉降率的影响因素.     

以羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应

分别介绍了以脂肪族和芳香族羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,重点比较了各种催化剂的优缺点,指出以羧酸为酰化试剂、以环境友好的固体酸为催化剂的Friedel-Crafts酰基化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向.     

普萘洛尔在1-萘万古霉素手性柱上的对映体分离

在自制的1-萘万古霉素手性色谱柱上对普萘洛尔进行了对映体分离研究.讨论了极性流动相中不同浓度的酸、碱添加剂对普萘洛尔对映体分离的影响,并初步探讨了其手性识别机理.结果表明,自制的1-萘万古霉素手性柱对普萘洛尔对映体具有一定的分离效果,流动相中酸、碱添加荆比例为0.001%:0.001%(v/v)时,选择因子达到1.16.     

谷氨酸分子的手性转变及溶剂化效应

采用密度泛函理论的B3LYP方法,微扰理论的MP2方法及自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究两种稳定构型谷氨酸分子的手性转变及水溶剂化效应.结果表明:构型1的优势通道为通道a和通道b,决速步骤自由能垒分别为242.3,245.7kJ/mol;构型2的优势通道为通道a,决速步骤自由能垒为243.5kJ/mol;决速步骤能垒均由质子从手性C向氨基N迁移的过渡态产生;水溶剂化效应使构型1的优势通道决速步骤自由能垒降至101.5kJ/mol;决速步骤的反应速率常数在298.15K时为1.002×10~(-5)s~(-1),在310.00K时为3.802×10~(-5)s~(-1).可见谷氨酸分子在生命体内富水环境下可缓慢地实现旋光异构.