利用不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生

用β-氨基烷基膦的NiCl2配合物为手性催化剂,以6-甲氧基-2-溴萘和a-溴代丙酸酯的有机锌试剂为原料,通过不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生.     

氨基酸对映体拆分的研究进展

本文综述色谱法，毛细管电泳法和萃取法在分离氨基酸对映体方面的有关最新研究成果，讨论各种拆分方法的原理和影响因素。     

手性配体/Ti(OPr-i)4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应

以（S）－联萘二醇，D－樟脑，（－）－假麻黄碱，（－）－α－苯乙胺以及（＋）－氯霉胺为手性源，合成了6种新的手性磷化合物及一种新的Schiff碱，将它们作为配体催化剂，在Ti(OPr-i)4存在下，用于催化苯甲苯的不对称硅氰化反应，得到很好产率的氰醇，但立体选择不理想，只有中等程度以下的ee值。     

非酸催化合成3,9-二苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷

利用苯甲醛与季戊四醇在非酸催化剂的作用下 ,合成了聚缩醛螺胞二醚的先导化合物3,9-二苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧杂螺 [5 ,5 ]-十一烷 .考察了催化剂、反应物的摩尔比、带水剂、反应温度等对反应的影响 .利用FTIR、TG及HNMR对标题化合物的结构进行了表征 ,产品的最高收率可达 88%以上 .     

苯丙氨酸分子的手性对映体转变机理及水分子（簇）的催化作用

在MP2/6 311++G(3-df,2pd-)//WB97X-D/6-311++G(-d,p-)双水平研究苯丙氨酸(Phe)分子的手性对映体转变机理, 并用分子中的原子理论(AIM)分析驻点的成键特征. 结果表明： 经过羧羟基旋转、 质子迁移、 碳 碳键旋转和氨基翻转的一系列过渡态, Phe分子在质子以氨基氮为桥梁迁移的通道a和以羰基氧与氨基氮顺次为桥梁迁移的通道b内, 实现了手性对映体转变; 当2个水分子簇作为质子迁移媒介时, 在通道b中增加了质子仅以羰基氧为桥梁迁移的反应路径； 通道a具有优势, 速控步骤的内禀能垒为25971 kJ/mol, 反应的表观能垒为27026 kJ/mol； 2个水分子簇催化使速控步骤的内禀能垒降至126.47 kJ/mol, 反应的表观能垒降至80.80 kJ/mol; 考虑零点振动能后, 质子从氨基氮向羰基氧迁移的能垒消失. 即水分子（簇）催化可使Phe分子实现手性对映体转变.     

限域BN纳米管中苯丙氨酸分子的手性转变机理

基于密度泛函理论中的B3LYP方法, 在6-31+G(d,p)基组水平上理论研究限域BN纳米管中苯丙氨酸（Phe）分子手性对映体的转变过程. 通过寻找反应过程中各过渡态和中间体的极值点基本结构, 绘制BN纳米管限域条件下Phe分子手性转变路径上各反应势能面. 结果表明： 在BN纳米管限域条件下, S-Phe@BNNT分子手性1C原子上的12H原子以羧基上的9O原子为桥梁, 转移至手性1C原子的另一侧, 实现了从S-Phe@BNNT到R-Phe@BNNT[KG*8]分子手性对映体的转变.     

孔结构对低碳醇催化剂性能的影响

考察了热处理和成型条件对铜基合成低碳混合醇催化剂孔结构,以及通过孔结构对活性、选择性的影响。实验结果表明,煅烧温度、煅烧时间和成型压力对催化剂孔结构都有明显的影响,通过控制孔结构参数来改变宏观催化性能的潜力是很大的。     

铁锰催化剂的还原

应用程序升温还原(TPR),x-射线行射(XRD)和热分析技术,对共沉淀铁锰催化剂的还原性能及不同还原阶段催化剂的体相组成进行了探讨,结果表明:锰对铁的还原性能有促进作用,铁锰在还原过程中发生了相互作用,形成尖晶石结构。     

交联改性双基推进剂（XLDB）燃烧性能的改善及机理研究

通过复合改性双基推进剂（ＣＭＤＢ）与含缩二脲型二异氰酸酯（Ｎ－１００）、四氢呋喃一环氧乙烷共聚醚（ＰＴＥ）的ＸＬＤＢ燃烧性能的对比研究，利用电子能谱（ＥＳＣＡ）、扫描电镜（ＳＥＭ）、燃烧火焰结构等仪器分析方法，探讨了ＸＬＤＢ燃速压力指数升高的原因。并通过改变催化剂或交联剂降低了该推进剂的燃速压力指数，改善了燃烧性能。     

液晶化合物的质谱研究：Ⅰ.手性苯基吡啶,苯基嘧啶类液晶

对手性苯基吡啶、苯基嘧啶类液晶共十九个化合物进行了电子轰击质谱和化学电离质谱测定，讨论了它们的质谱特征和裂解机理。