新手性Schiff碱的合成及其不对称加成反应的研究

合成了４个手性Ｓｃｈｉｆｆ碱，探讨了它们与亚磷酸酯的不对称加成，立体选择性对加成反应的影响为：Ｍｅ＜Ｅｔ＜ｎ－Ｐｒ＜ｉ－Ｐｒ，即Ｒ的体积效应与立体选择性相一致，合成并分离出了８个新手性（＋）或（－）α－（３－莰２’－基脲基）氨基卤苄基膦酸二烃基酯，它们的结构均经过ＩＲ，３１ＰＮＭＲ，１ＨＮＭＲ等确证．     

新的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的合成及结构表征

合成了10种具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体9a～j.通过红外光谱、核磁共振氢谱等手段对其结构进行了鉴定,测定了化合物9j的晶体结构,从晶体结构可以看出手性配体9j分子内存在着一个C2对称轴.     

水环境下甲硫氨酸混合体系手性转换反应物的电子激发特性

用密度泛函理论(DFT)中的B3 LYP方法,在6-311+G(2df)基组水平上优化气相条件下甲硫氨酸(Met)分子的几何构型,并在PBE0/def2-TZVPP下,用含时密度泛函理论(TDDFT)方法计算得到隐式溶剂甲醇下Met与H 2 O分子以1:1和1:2混合体系手性转换反应物的分子轨道(MO)特征及空穴-电子...     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

聚苯乙烯负载手性化合物的合成

介绍了-种简单而有效地制备聚苯乙烯负载手性化合物的新方法．以无水三氯化铝、1，2-二氯乙烷为催化剂和溶剂，在室温下利用N-邻苯二甲酰-L-谷氨酰氯与聚苯乙烯发生傅-克酰化反应，合成了聚苯乙烯负载的手性化合物，并通过FT-IR和元素分析对产物进行了表征．     

Spectroscopic Detection of Chiral Aggregation at Liquid-Liquid Interfaces

Introduction Optical activity is a fundamental property, which pro-vides valuable information on the structure of mole-cules and the conformation of their assemblies. There-fore, it is widely used in many fields including organic chemistry, coordination c…     

不同浓度螺旋体旋波介质手性参量的研究

对不同浓度的旋波介质进行了测量,给出一种在自由空间测量旋波介质手性参量的方法．通过测量介质板的两次复反射系数、透射波偏转角和椭偏率,计算得到介质的手性参量和电磁参量．对手性参量及偏转角、椭偏率测量结果进行了分析．以波导测量线为主要测量装置,测量方法简便,与国外网络分析仪测量结果比较,符合较好．     

孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变机制的密度泛函理论

使用基于密度泛函理论B3LYP/6-31+g(d,p)水平上的计算,研究孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程.通过寻找包括过渡态和中间体的反应过程各极值点结构,绘制完整的α-丙氨酸分子手性转变路径反应势能面,并分析各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:S型α-丙氨酸分子手性碳上的氢原子以羧基上的氧原子为桥梁,转移至手性碳原子的另一侧,实现了从S型到R型α-丙氨酸分子的手性转变;该路径有1个中间体和2个过渡态,最大的反应能垒为326.6kJ/mol,来源于第一个过渡态TS1.     

水与MOR分子筛复合环境对布洛芬分子手性转变反应共催化的理论研究

采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究布洛芬限域在水与MOR分子筛复合环境的手性转变.结构研究表明:1,2个和3个水分子助氢迁移反应的过渡态分子氢键键角不断增大,3个水分子助氢迁移反应的10元环过渡态结构明显偏离平面.反应通道研究发现:标题反应有a1,a2和b三个通道.a1和a2是经过水助羧基内质子迁移和质子以新羰基氧为桥从手性碳向苯环迁移的共同历程后,再分别直接迁移到手性碳的另一侧和以新羰基氧为桥迁移到手性碳的另一侧;b是水助质子以羰基氧为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧.势能面计算表明,a2是主反应通道,在2个水分子助质子迁移反应时,决速步吉布斯自由能垒被降到最低值124.3kJ·mol-1,与裸反应、限域在MOR分子筛和限域在水环境的此通道决速步能垒287.1,263.4kJ·mol-1和152.2kJ·mol-1相比较,均有明显降低.结果表明:水与MOR分子筛复合环境对布洛芬手性转变具有较好的共催化作用,可作为理想的实现布洛芬手性转变的纳米反应器.     

MOR分子筛12元环孔道对α-丙氨酸手性转变反应的限域影响

采用量子力学与分子力学相结合的ONIOM方法,研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现:手性转变反应有a,b和c 3个通道.a通道上,手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁;b通道上,手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁;c通道上,先是在羧基内实现H迁移,而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移,进而实现手性转变.反应势能面计算发现:相对于孤立环境,α-Ala限域在MOR分子筛12元环孔道,在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道,羧基内H迁移和手性C上的H向羰基迁移的能垒分别为124.4和298.2 kJ·mol-1,比单体此过程的能垒195.1和316.5kJ·mol-1明显降低.结果表明:MOR分子筛12元环孔道对α-Ala的手性转变反应具有催化作用,对羧基内H迁移反应的限域催化作用明显.