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21.
在路易斯酸BF3.OEt2的催化作用下,利用手性含硅醛2和Me3SiSMe反应首次合成了手性含硅二硫缩醛5;当2与乙二硫醇反应时,虽然生成了二硫缩醛3,产率为66%,然而与硅相连接的苯基被氟取代.如果没有催化剂,反应都不能进行.化合物3,5的结构经过了IR,^1HNMR,^13NMR,MS等的测定.图2,参11.  相似文献   
22.
由CuCl2、NaN3和乙二胺在水溶液中反应,合成了分子聚合物[Cu2(N3)4(en)2]n(1)(en=乙二胺),并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构.晶体结构属于单斜晶系,C2/c空间群,其晶胞参数为a=17.672(5)A°,b=6.397(4)A°,c=26.221(7)A°,β=100.089(5)°,Z=16.在配合物1中,Cu(1)和Cu(2)离子分别采取四配位的平面几何构型和变形的八面体几何构型,每个Cu(1)之间通过单个叠氮以1,3位方式桥联形成一维链状结构.磁性研究表明,在配合物1中,Cu(II)与Cu(II)离子之间表现为反铁磁相互作用.用哈密顿函数H=-2JSCuSFe对其χMT-T曲线进行了拟合,得到配合物1的朗日因子g=2.11,交换常数J=-0.87cm-1.  相似文献   
23.
利用不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生   总被引:2,自引:0,他引:2  
用β-氨基烷基膦的NiCl2配合物为手性催化剂,以6-甲氧基-2-溴萘和a-溴代丙酸酯的有机锌试剂为原料,通过不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生.  相似文献   
24.
氨基酸对映体拆分的研究进展   总被引:7,自引:0,他引:7  
本文综述色谱法,毛细管电泳法和萃取法在分离氨基酸对映体方面的有关最新研究成果,讨论各种拆分方法的原理和影响因素。  相似文献   
25.
手性配体/Ti(OPr-i)4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
以(S)-联萘二醇,D-樟脑,(-)-假麻黄碱,(-)-α-苯乙胺以及(+)-氯霉胺为手性源,合成了6种新的手性磷化合物及一种新的Schiff碱,将它们作为配体催化剂,在Ti(OPr-i)4存在下,用于催化苯甲苯的不对称硅氰化反应,得到很好产率的氰醇,但立体选择不理想,只有中等程度以下的ee值。  相似文献   
26.
在MP2/6 311++G(3-df,2pd-)//WB97X-D/6-311++G(-d,p-)双水平研究苯丙氨酸(Phe)分子的手性对映体转变机理, 并用分子中的原子理论(AIM)分析驻点的成键特征. 结果表明: 经过羧羟基旋转、 质子迁移、 碳 碳键旋转和氨基翻转的一系列过渡态, Phe分子在质子以氨基氮为桥梁迁移的通道a和以羰基氧与氨基氮顺次为桥梁迁移的通道b内, 实现了手性对映体转变; 当2个水分子簇作为质子迁移媒介时, 在通道b中增加了质子仅以羰基氧为桥梁迁移的反应路径; 通道a具有优势, 速控步骤的内禀能垒为25971 kJ/mol, 反应的表观能垒为27026 kJ/mol; 2个水分子簇催化使速控步骤的内禀能垒降至126.47 kJ/mol, 反应的表观能垒降至80.80 kJ/mol; 考虑零点振动能后, 质子从氨基氮向羰基氧迁移的能垒消失. 即水分子(簇)催化可使Phe分子实现手性对映体转变.  相似文献   
27.
基于密度泛函理论中的B3LYP方法, 在6-31+G(d,p)基组水平上理论研究限域BN纳米管中苯丙氨酸(Phe)分子手性对映体的转变过程. 通过寻找反应过程中各过渡态和中间体的极值点基本结构, 绘制BN纳米管限域条件下Phe分子手性转变路径上各反应势能面. 结果表明: 在BN纳米管限域条件下, S-Phe@BNNT分子手性1C原子上的12H原子以羧基上的9O原子为桥梁, 转移至手性1C原子的另一侧, 实现了从S-Phe@BNNT到R-Phe@BNNT[KG*8]分子手性对映体的转变.  相似文献   
28.
对手性苯基吡啶、苯基嘧啶类液晶共十九个化合物进行了电子轰击质谱和化学电离质谱测定,讨论了它们的质谱特征和裂解机理。  相似文献   
29.
Summary Using high performance liquid chromatography with electrochemical detection, whole body extracts of the bulb mite,Rhizoglyphus echinopus (Fumouze and Robin), were found to contain the biogenic amines dopamine and octopamine at concentrations of 4.3±0.6 and 2.3±1.4 ng g–1 wet weight, respectively. Adrenaline, noradrenaline, tyramine,N-methyldopamine,N-acetyldopamine, and 5-hydroxytryptamine, if present, were below the limits of detectability. This is the initial demonstration of the presence of octopamine in a mite species.  相似文献   
30.
以价廉易得的L-谷氨酸为原料,经酯化,高温热环合得L-焦谷氨酸酯,并对已有文献的后处理方法进行了改进,化学产率高于文献值,且产物不易消旋。  相似文献   
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