含硫磷配位原子的铁羰基簇合物的合成与表征

用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (Me)〕 .对它们进行了元素分析及 IR(νCO)、1HNMR和 MS谱学表征 .结果表明 ,在反应过程中 ,前配体分子中的 P=S、P-S、S-C键裂解形成的不同分子片与金属 Fe原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基铁簇 . 的分子中含有硫、磷链 SCNNP桥基 ,S、P两原子参与配位 ; 的分子中含有 μ3 -S帽桥基和磷、碳链 PN-NC桥基 ,S、P、N、C四个原子参与配位     

双核金属钌羰基-亚硝基配位化合物Ru2（NO）2（CO）n（n=8,7,6,5）的量子化学计算

采用BP86和MPW1PW91两种密度泛函理论方法对双核金属钌羰基-亚硝基配位化合物Ru2(NO)2(CO)n(n=8,7,6,5)进行了量子化学理论计算,优化后得到了19个单态和三态异构体,讨论了它们的结构和键的性质。得到的Ru2(NO)2(CO)8,Ru2(NO)2(CO)7,Ru2(NO)2(CO)6和Ru2(NO)2(CO)5的基态分别是C2v,C1,C2v和C1构型的单态。将Ru2(NO)2(CO)n(n=7,6,5)与同族铁的配合物Fe2(NO)2(CO)n(n=7,6,5)进行比较,发现二者的稳定构型特点不一致。     

天津及渤海大气中醛酮化合物的检测

采用2,4-二硝基苯肼HPLC法在2007年9月和11月分别测定了天津及渤海大气中的醛酮类化合物.天津市大气中主要醛酮类化合物是丙酮、甲醛、乙醛和丁醛,它们平均质量浓度分别为(25.58±5.96)μg/m3、(15.93±4.49)μg/m3、(15.71±7.50)μg/m3、(15.68±3.65)μg/m3(n=25),大气醛酮质量浓度日变化趋势及工作日与休息日对比表明,机动车尾气排放和光化学反应是天津大气醛酮类化合物的重要来源.渤海大气中醛酮类化合物质量浓度显著低于城市大气浓度,但高于其他海域,其中乙醛、丙酮和甲醛平均质量浓度分别为(4.12±1.38)μg/m3、(3.79±1.89)μg/m3、(2.45±1.10)μg/m3(n=16),这3种化合物占渤海大气醛酮总量的70%以上.气团后向轨迹图分析结果表明,陆域大气迁移扩散是渤海大气醛酮化合物的重要来源,另外航行船只排放的尾气也是不可忽略的来源.与其他城市和海域比较,天津和渤海大气醛酮污染较高.     

羰基铁粉的C含量对磁流变弹性体磁流变效应的影响

磁流变弹性体是磁流变液的一种固体模拟,目前的磁流变弹性体普遍存在磁流变效应不高的问题,限制了它在工程上的应用。针对羰基铁粉中C元素含量对羰基铁粉最大磁导率的影响,从而研究羰基铁粉C含量对磁流变弹性体磁流变效应的影响。采用硅橡胶为基体和具有不同C含量的羰基铁粉制备同组分磁流变弹性体,通过改进的动态机械分析仪来测试所制备样品的磁致模量,最后的实验数据分析结果表明,羰基铁粉的C含量越低,所制备的磁流变弹性体的磁流变效应越高。     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

钼钨纳米合金膜的制备及其微结构研究

利用羰基金属气相沉积方法，在Al2O3陶瓷基片上，以Mo(CO)6 W(CO)6为源，制备了Mo-W纳米合金晶膜.采用XRD和SEM技术，并与相同条件制备的Mo膜比较，研究了Mo-W合金晶膜的微结构．结果表明：该法制备的薄膜是以纳米粒子状态存在、具有超微结构的多晶膜材料．     

BCATI改性丙烯酸环氧酯的合成与成膜

采用自制４－丁氧甲酰氨基甲苯２－异氰酸酯中的异氰酸基与自制丙烯酸环氧酯中羟基上的活泼氢反应，得到本类改性树脂，经优选试验，找到本类改性树脂的成膜条件，所得清漆基本性能良好，有实用前景。     

A possible new role for the anti-ageing peptide carnosine

The naturally occurring dipeptide carnosine (β-alanyl-L-histidine) is found in surprisingly large amounts in long-lived tissues and can delay ageing in cultured human fibroblasts. Carnosine has been regarded largely as an anti-oxidant and free radical scavenger. More recently, an anti-glycating potential has been discovered whereby carnosine can react with low-molecular-weight compounds that bear carbonyl groups (aldehydes and ketones). Carbonyl groups, arising mostly from the attack of reactive oxygen species and ow-molecular-weight aldehydes and ketones, accumulate on proteins during ageing. Here we propose, with supporting evidence, that carnosine can react with protein carbonyl groups to produce protein-carbonyl-carnosine adducts (‘carnosinylated’ proteins). The various possible cellular fates of the carnosinylated proteins are discussed. These proposals may help explain anti-ageing actions of carnosine and its presence in non-mitotic cells of long-lived mammals. Received 29 November 1999; accepted 27 December 1999     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

1,2-二乙氧基甲酰基肼的晶体结构

报道目标分子的X衍射单晶结构.晶体C6H12N2O4属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=13.283 0(18)(A),b=8.738 3(12)(A),c=7.672 9(10)(A),β=97.390(2)(A),V=883.2(2)(A)3,Mr=176.18,Z=4.分子间以N-H…O氢键连接形成中心对称的结构,成为晶体结构的基本重复单元.