新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

一种具有手性联二萘骨架新型TADDOL配体的合成

以3 羟基萘 2 甲酸甲酯4为原料,通过Cu(II)催化的酚氧化偶联、外消旋化合物的拆分和格氏反应等关键步骤,经7步反应以25%的总收率合成了一种具有手性联二萘骨架的新型TADDOL配体12,其光学纯度达到98%.     

Nd（EDTA）与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理

研究了ＮｄＹ（Ｙ＝ＥＤＴＡ）与酸性媒介黄２Ｇ［２－羟基－５－（４－苯磺基）偶氮基苯甲酸的钠盐，ＮａＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ］在ｐＨ７．２～９．２及离子强度０．２５ｍｏｌ／ｋｇ（ＮａＮＯ３）时混配络合物的生成反应动力学。实验求得ＮｄＹ与ＨＬ及Ｌ的反应速率常数（ｋ１，ｋ－１及ｋ２，ｋ－２）。混配络合物生成常数的计算值ＫＮｄＹＬ（等于Ｋ２／Ｋ－２）与分光光度法求得的数值基本一致。还研究了混配络合物ＮｄＹＬ的酸水     

芳茂铁四氟硼酸盐的制备

以二茂铁为原料制备了多种阳离子光引发剂芳茂铁四氟硼酸盐，其中包括两种新物质，即两种带乙酰基的芳茂铁四氟硼酸盐，分别为 [环戊二烯基-铁-(2 ,5-二甲基苯乙酮 )]四氟硼酸盐和 [(乙酰基-环戊二烯基 )-铁-对二甲苯]四氟硼酸盐。另外，本文考察了此配体交换反应的反应条件对反应收率的影响，并成功找到了芳茂铁四氟硼酸盐的提纯方法。     

C60RuCl2(phCH2Pph2)2的合成与表征

富勒烯金属配合物具有特殊的物理和化学性质.本实验在氮气氛中采用配体取代法合成了富勒烯Ru金属配合物C60RuCl2(phCH2Pph2)2,并利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、光电子能谱、X射线多晶粉末衍射对配合物的组成、结构等进行了表征.结果表明,C60以σ──π配位方式与Ru形成了稳定的η2型C60金属配合物C60RuCl2(phCH2Pph2)2.     

手性含氮四齿配体催化苯丙酮的不对称氢转移氢化

利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应，合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体（R，R）-C5N4；进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合，现场生成催化体系，用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应；考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量摩尔比对反应性能的影响．结果表明，该配体与RhHCO（PPh3）3的混合体系效果较好，可得到68％ee的对映选择性．     

两个单核镉配合物Cd(2-SC5 H4 NH)2I2和Cd(2-SC5 H3 NH-3-CH3)2I2 的合成与晶体结构

以2－巯基吡啶及它的衍生物3－甲基－2－巯基吡啶为配体，合成了两个结构类似的单核镉配合物Cd(2-SC5H4NH)2I2和Cd(2-SC5H3NH-3-CH3)2I2,并用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。     

新型含邻菲罗啉多胺配体的金属配合物稳定性研究

合成了含多胺的邻菲罗啉桥联配体（L），并在25℃，I=0.1mol/L KNO3的溶液中测量了其质子化常数，以及配体与二价过渡金属离子Cu(Ⅱ），Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Mn（Ⅱ）的二元稳定常数。通过对配体与不同金属离子形成的配合物的稳定性比较发现，配位情况符合Irving-Williams序列。     

Mammalian toll-like receptors: from endogenous ligands to tissue regeneration

Following injury a complex but well-orchestrated cellular response stimulating wound healing and tissue regeneration is induced. The balance of different cytokines, growth factors and cells is important in regulating tissue reorganisation. The immune system is critically involved in this process. Toll-like receptors (TLRs) are essential to the innate immune system, recognising microbial pathogens. The recent identification of endogenous ligands of TLRs suggests that they function not only to induce defensive antimicrobial immune responses but also as a sensitive detection system to initiate tissue regeneration after injury. Here we present an overview of TLRs and their endogenous ligands, and also review the roles of TLRs in inducing tissue regeneration after injury and in maintaining homeostasis. The identification of endogenous TLR ligands and their involvement in inducing tissue regeneration will provide new options to improve tissue reorganization after injury. Received 26 April 2006; received after revision 16 June 2006; accepted 24 August 2006