无膦配体双金属共催化唑类杂环与芳基碘的直接芳基化研究

研究开发了一个新型无膦配体双金属共催化体系,避免了高毒性和高污染性配体的使用,使催化反应更简洁,更具有开发应用价值.在摩尔分数5% Pd(OAc)₂,摩尔分数10% Cu(OAc)₂、无需任何配体存在下,能够顺利实现唑类杂环与各种芳基碘苯的直接芳基化,产率中等、反应条件温和、底物适用范围较广.     

大环化合物的修饰对区别金属离子的影响

文章阐明了LeonardF．Lindoy等人关于区别金属离子的研究方法。其主要内容为对配体进行调节、修饰，改变配体类型，使与配体络合的金属离子得到区分，还运用所得出的规律，预测金属离子与配体的配位化学情况。     

Styrene polymerization catalyzed by nickel complexes bearing hydroxyindanone-iminate ligands

Activated by methylaluminoxane, mononuclear bis（hydroxyindanone-iminate）nickel complexes Ni[ArN=CC2H3（CH3）C6H2（R）O]2 （Ar = 2,6-i-Pr2C6H3, R=Me（1）, R=CI（2）, and R=H（3）） showed good activity for the styrene polymerization. The effect of many reaction parameters including the AI/Ni ratio, temperature, and reaction time on catalytic activities of catalytic systems and the molecular weights of the obrained polystyrene was ascertained. The highest activity of 1.34×10^5g（PS）·mol^-1（Ni）·h^-1 was obtained under the optimum reaction condition. The ^13C NMR spectra of the polymers revealed that the polymer was isotactic-rich atactic polystyrene. And the coordination mechanism was confirmed by the analyses of the polymer chain end-groups.     

4H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑的合成及其荧光性质

合成了一系列4H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑类化合物,测量了它们乙醇溶液的紫外／可见吸收光谱和荧光光谱并计算出各自的荧光量子效率．对化合物(5a-5m)的吸收光谱和荧光光谱进行了比较分析,发现化合物(5a-5m)在200～400nm范围内,都有3或3个以上较强的π→π^a电子跃迁紫外吸收峰,化合物(5b,5c,5i)在360～440nm区域有较强的荧光发射峰和较高的荧光量子效率;研究了化合物(5a-5m)分子中不同取代基对荧光光谱和荧光量子效率的影响,认为4H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑环上的-CN和-CO2Et具有较好的荧光助色作用,而-COPh、-COMe则对分子的荧光具有猝灭作用,发现荧光量子效率较好的化合物(5b,5e,5i)可进一步修饰成为探针化合物或用于与DNA等生物大分子相互作用机理的研究．     

(CdSe)_n(n=1-10)团簇与含硫配体相互作用的理论研究

采用密度泛函理论方法系统的研究了(CdSe)_n(n=1-10)团簇与有机配体SCH_3相互作用生成稳定产物的结构和性质.研究表明,有机配体SCH_3中的S原子能与CdSe中的Cd原子形成Cd-S配位键.通过比较该系列团簇吸附产物的吸附能、电荷、LUMO轨道、态密度和电子吸收光谱等性质,揭示了含硫配体在(CdSe)_n(n=1-10)团簇上的配体效应.     

模拟酶轴向配体激活过氧化氢酶的研究──提高天然酶活性的新方法

曾报道了以铁卟啉作为细胞色素Ｐ４５０模拟酶的活性中心，轴向配体例如巯基苯甲酸、半胱氨酸作为激活剂，提高模拟酶体系催化活性的研究．而过氧化氢酶的活性中心也为铁卟啉．进一步报道模拟酶的轴向配体提高过氧化氢酶的活性，并提出了一种提高天然酶活性的新方法．硫代硫酸钠、维生素Ｃ、巯基乙酸和Ｌ－半胱氨酸可作为过氧化氢酶的轴向配体，而激活过氧化氢酶．     

新型铜酸洗缓蚀剂烷基苯并咪唑的研究

采用失重法测定了两种烷基苯并咪唑在0.5 mol/L HCl溶液中对铜的缓蚀率;用扫描电镜观察了铜表面的腐蚀情况;通过吸附等温式和计算吸附自由能,分析了盐酸溶液中烷基苯并咪唑在铜表面的吸附机理.     

A STUDY OF NEW RHODIUM COMPLEX WITH CARBORANE LIGAND

The complex [closo-3,3-(PPh_3)_2-3-H-3,1,2-RhC_2B_9H_(11)]has a rich derivative chemistrythat is currently under active investigation.The resultant compound shows an increasing stabilitythat is often associated with metallocarboranes.This paper deals with the novel and the produc-tion area of carborane complexes of transition metals.The paper indicates that some reactions can easily proceed and the resulting compound hassome new properties and uses.K[18-crown-6][closo-3-Ph_3P-3-CH_2Ph-3-Br-3,1,2-RhC_2B_9H_(11)]can be synthesized by the reaction of K[18-crown-6][(Ph_3P)_2RhC_2B_9H_(11)]withbromo-toluene under the condition of dry benzene.IR and ~1H,~(11)B,~(31)p nuclear magnetic reso-nance and elemental analysis comfirm the structure for this species with one carborane groupbonded to the central metal.     

单态卡宾(CH2)与臭氧O3反应的热力学和动力学研究

在量化计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了98.15~2 298.15K温度范围内单态卡宾(CH2)与臭氧(O3)反应的热力学和动力学性质,给出了有关的计算数据,表明单态卡宾与臭氧反应在低温下具有热力学优势,高温下具有动力学优势.对于单态卡宾与臭氧的两条反应通道,通道2不仅具有很强的自发性,而且在动力学上更易进行.     

水溶性手性二胺配体的合成

通过磺化反应合成了水溶性手性二胺配体，用^1H—NMR，^13C-NMR，IR分析表明两种构型的手性二胺的磺化反应都发生在邻位，并寻求了合成水溶性手性配体的最佳途径．