手性磷酸催化的2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel—Crafts烷基化反应

以光学纯的联二萘酚为原料合成了一类手性磷酸催化剂,并用于催化2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel—Crafts烷基化反应中,最高得到了83％的产率和33％的对映体过量值．     

关于不对称负载交流电路的计算

三相负载不对称问题是供电系统普遍存在的问题。通过对一般性不对称负载交流电路的讨论及应用例证分析,论述了三相不对称负载交流电路问题的计算方法。     

非对称质量损失函数系数的参数设计

针对望目质量特性的产品,引进了田口玄一的质量损失函数,分析了Artiles-leon 提出的无量纲 '标准化'的多变量质量损失函数.然后从非对称方面对损失函数系数进行拓展,是田口质量损失函数的近一步发展.从而达到更精确地计算质量损失的目的.     

基于不对称贝叶斯学习的图像检索相关反馈算法研究

基于贝叶斯(Bayesian)理论的相关反馈技术是可有效提高图像检索性能的重要手段之一.然而,当前大多数的Bayesian反馈算法普遍受到小样本问题和训练样本不对称问题的制约.本文提出一种新的相关反馈算法,该算法将查询点移动(query point movement,QPM)技术嵌入Bayesian框架中,并采用不对称的学习策略处理正、负反馈信息,故而称之为不对称Bayesian学习(asymmetry Bayesianlearning,ABL).对于正例样本,该算法同时考虑用户提供的正、负反馈信息,并借助QPM技术估计相关语义类图像的概率分布.对于负例样本,采用一种半监督学习机制以应对负例样本稀缺问题.首先,通过随机采样从数据库中选取一组无标记图像,然后,利用QPM技术对其进行数据审计.最后,将审计后的无标记图像作为额外的负例样本,并与用户标记的负反馈信息一起用于估计不相关语义类图像的概率分布.仿真实验及对比结果表明,不对称Bayesian学习策略可显著提高相关反馈的效率,且本文算法的检索性能明显优于当前其它的相关反馈算法.     

池式钠冷快堆双环路12%差异非对称功率运行及流量调节缓解工况的三维数值模拟

双环路池式钠冷快堆在部分事故运行工况下,堆本体内一回路的两组环路可能出现非对称功率运行工况,使得钠池内出现特殊的非对称三维热工分布特征,对核电厂的正常运行产生一定影响。基于三维数值模拟方法,对池式钠冷快堆进行全尺寸一体化计算,模拟当一回路两个环路的冷却功率不相等时,一回路主热传输系统的三维热工水力变化。并分析流量分配调节措施对池内非对称运行现象的缓解效果,获取钠池内整体三维温度、流动分布特性。计算结果表明,两环路在12%冷却功率差异的非对称运行条件下,两环路中间热交换器(intermediate heat exchanger, IHX)出口温差可达20℃,经适当的流量分配调节后,可补偿冷却功率差异造成的非对称现象,在较高运行功率下两个环路的温度场可以形成基本稳定的对称分布,两环路IHX出口温差仅约3℃,双环路非对称效应得到有效缓解,关键区域和部件的热工参数可以满足安全要求。三维计算结果是对现有一维、二维计算程序的有力补充,可为核电厂设计、运行提供三维数值参考。     

基于债转股的企业并购支付方式的博弈

使用博弈学习理论,研究了信息不对称和参与人有限理性条件下,并购方以债转股形式进行并购支付的最优行动过程。结论表明:并购方可以通过影响和操纵外部投资者和被并购方对谈判破裂风险的判断,将并购方股权融资比例和债转股比例控制在一定范围内,就可以顺利融入外部资金以实现对被并购方的并购支付,同时也能从被并购方获取更多利益,从而使自身利益最大化。     

Water as dual functional cocatalyst: A theoretical study on the mechanism of direct aldol reaction on water catalyzed by a leucine derivative

The role of water and stereoselectivity in the direct syn-aldol reaction involving 3-pentanone and 4-nitrobenzaldehyde catalyzed by amino acid derivatives on water has been investigated by density functional theory. Calculations indicate that the formation of intermediate enamine is the rate determining step via a three-step process with activation enthalpies of 50 kcal/mol in the gas phase and 21 kcal/mol in the presence of water. The subsequent nucleophilic addition of enamine to aldehyde is relatively easier with activation enthalpies below 10 kcal/mol both in the gas phase and in the presence of water. The diastereoselective formation of syn- and anti-aldol products results from the preferential formation of Z-enamine to E-enamine, kinetically and thermodynamically. The enantioselectivity of both syn- and anti-products is controlled by the steric repulsive interactions between the amino alcohol moiety of catalyst and the phenyl ring of aldehyde. Calculations show that water molecule can act as a proton shuttle in the proton-transport catalytic processes. The water-assisted proton-transfer is very efficient to reduce the activation barriers via protonation and deprotonation in the formation of C–N and C–C bonds, dehydration, and β-elimination processes by inhibiting the generation of zwitterionic transition states. The theoretical discoveries indicate that in the present proton-transport assistance, the amino alcohol moiety of the catalyst plays a critical role as hydrogen bond donor to anchor substrates with carbonyl group close to the amine or enamine moiety so that the water molecule can bridge the NH of amine and the oxygen of carbonyl by hydrogen bonding interaction around the reactive site to activate the reactants and promote the reaction effectively.     

手性药物富马酸比索洛尔的合成研究

富马酸比索洛尔为选择性β1-肾上腺素能受体阻滞剂,介绍了一种不对称合成S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔的新方法。以R-环氧氯丙烷和S-环氧氯丙烷为手性原料,直接与4-((2-异丙氧基乙氧基)甲基)-苯酚缩合,再经开环得到化合物S-比索洛尔和R-比索洛尔,最后与富马酸成盐制得S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔。     

波纹管在任意载荷作用下的几何非线性分析

为了深入探讨波纹管的力学特性 ,基于 Sanders非线性薄壳理论 ,用有限元法对其进行了非轴对称几何非线性分析。由于选取两结点非协调曲边旋转壳单元作为离散单元 ,解决了某些波纹管因子午线曲率有突变而在求解上造成的困难。同时由于将所有物理量 ,包括非线性耦合项 ,均沿环向进行了 Fourier展开 ,并通过适当的三角恒等式将非线性耦合项处理成“伪载荷”。因此能够方便有效地解决任意子午线形状的波纹管在任意载荷作用下的几何非线性问题     

实测开口凸轮廓线的分析与再设计

将拉格朗日三点数值公式应用于实测织机开口凸轮的廓线分析,根据凸轮机构运动简图及凸轮廓线的极坐标实测值可直接计算从动作的位移、速度、加速度,然后由求得的加速度曲线与理论规律的对比,通过计算机CAD重新设计从动件的运动规律.该方法适用于研究缺乏原始设计资料的凸轮机构及其它类型的平面凸轮机构.