Preparation of (R)-and (S)-2-Allyl-1,3,2-Dinaphtho(α,β)[d.f]dioxaborepin and Their Reactions with Aldehydes

0　IntroductionEnantiopure 1,1′ bi 2 naphtholspossessingC2 chiralityhaveprovedtobeversatilechiralauxiliariesinanumberofasym metricreactions[1 \|6] .Althoughsomeboroncompoundsofthemhavebeenprepared[7 1 6] ,chemistryoftheirallylboranederivativeshasneverbeenreported .Toexplorepossibilityofapplyingseven memberedcyclicchrialallylboronateesterstoasymmetricsynthesisofchiralβ alkenylalcohols,whichareimportantintermediateinthepreparationofopticallyactivenaturalproducts,werecentlyat temptedtosynthesi…     

用手性醇改性的铝锂试剂对芳酮的不对称还原

为开发新型手性铝锂试剂，探讨双不对称诱导效应，选用含杂原子的光学活性氨基酸为辅助配体，与1，2，5，6—二丙酮甘露醇共同修饰LiAIH4，对潜手性芳酮进行不对称还原，得到光学活性醇；通过与α—D-乙酰氧基—L-丙酰氯生成非对映异构体酯，经气相色谱分析，对映体过量在43．6％。N．7％之间。结果表明辅助配体的绝对构型、空间位阻、β位杂原子对光学产率均有影响。     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

手性方酰胺配体的合成及催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

手性1，2-环己二胺和1，2-二苯基乙二胺分别与2倍以上物质的量的方酸二酯反应可得含C2对称的手性方酰胺配体4和6以及少量单取代产物5。当1，2-二苯基乙二胺与等物质的量的方酸二正丁酯的乙醇溶液在回流温度下反应时则得关环产物7。上述新配体可用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应，产物仲醇的化学得率和ee值分别为45％-98％和25％-71％，所有新配体的结构均被IR，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

不对称信息下序贯信贷决策问题研究

研究了在不对称信息信贷市场中，当银行与贷款企业致力于发展长期信贷关系时，银行的序贯信贷决策问题。分析了银行所采取的序贯信贷决策对于克服企业道德危害的作用，并将单阶段信贷决策问题与序贯信贷决策问题进行了比较，得出了在一定条件下，序贯信贷决策比单阶段信贷决策的社会福利性有所提高的结论。     

由取代丙氨酸合成的光学活性β—氨基醇

有竽前手性酮立体选择性还原一种新催化剂，光学活性β－氨基醇（Ｓ）－２－氨基－３－（２，５－二甲苯基）－１，１－二苯基－１－丙醇（７）由（Ｓ）－Ｎ－乙酰基－３－（２，５－二甲苯基）－１－丙氨酸制得，丙氨酸衍生物的丙二酸酯法合成，然后经过酶拆分得到。     

离子液体催化苯与长链烯烃烷基化的反应-分离过程集成

针对室温氯铝酸盐离子液体催化烷基化反应间歇过程的不足,从反应体系特性出发,设计了一套可以在反应区原位分离离子液体与反应混合物的连续搅拌釜反应器,使离子液体不与潮湿空气接触,大大提高了其性能稳定性,单位质量催化剂处理的反应物量达到315 cm3/g.cat,大大高于90 cm3/g.cat的文献值.为了解决离子液体催化苯与十二烯烷基化这一液—液两相界面反应系统能够实现连续、高效反应与分离的问题,研发了一整套小型中试装置,离子液体在反应器内迅速混合乳化、高效反应,从反应器流出的离子液体与反应混合物能有效分离,离子液体与反应混合物的再循环量可以独立调节,特别是原位补铝方法,使单位质量离子液体高效地处理反应混合物的容量又得到进一步显著提高,达到1 755 cm3/g.cat.     

L-组氨酸的消旋研究及不对称转化法合成D-组氨酸

L-组氨酸在醛的催化下,可在羧酸溶剂中发生消旋.L-组氨酸在乙酸溶剂中消旋最快,其合适的催化剂应是水杨醛;L-组氨酸以(R)-酒石酸为拆分试剂,在乙酸溶剂中,在水杨醛存在时进行不对称转换,合成了D-组氨酸的酒石酸盐,经处理得到D-组氨酸.在最佳反应条件下,总收率达94.85%,光学纯度>99.5%.     

基于80C196KC的大功率微弧氧化电源控制系统的研究

针对镁合金表面处理对参数调节和效率的要求,研制了大功率微弧氧化电源控制系统,该系统以80C196KC为核心,对整个系统的动作程序和工艺参数进行控制,电源实现了双向不对称脉冲输出和在大电流、高电压工况下主要参数的一定范围调节.硬件电路与软件设计中采用有效的抗干扰措施,使整个控制系统稳定、可靠.实验结果表明,该系统可以满足微弧氧化工艺的要求,实现微弧氧化的自动化.     

L-脯氨酸的消旋及不对称转化法合成D-脯氨酸

研究了孔脯氨酸在不同溶剂、温度、反应时间下的消旋化，在此基础上运用不对称转换的方法，以S-酒石酸作拆分剂，合成D-脯氨酸，总收率达92．38％．