2－（5－硝基－2－吡啶偶氮）－5－二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反应的研究

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－ＮＯ２－ＰＡＤ－ＭＡ）与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应．实验表明，在ｐＨ４．０～６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）形成紫红色配合物，当用高氯酸酸化后配合物转换成一种蓝色稳定的双质子化型体，最大吸收峰位于６１３ｎｍ，摩尔吸光系数为１．１３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钴（Ⅱ）浓度在０～３．６μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比耳定律．所拟方法已成功地应用于ＶＢ１２针剂、分子筛样品中钴（Ⅱ）含量的测定     

芳香胺类对苝荧光的猝灭和exciplex形成的情况

木文研究了N,N-二甲基苯胺(DMA),N-甲基苯胺(MA)和苯胺(A)对多核芳烃苝荧的猝灭。结果表明:在常温下,N,N-二甲基苯胺与苝在单分子荧光猝灭的同时,明显地形成激光基复合物,而N-甲基苯胺和苯胺对苝荧光猝灭的情况则与N,N-二甲基苯胺不同。三种胺对苝荧光猝灭Stern-Vlomer猝灭常数与它们的给电子能力有依存关系。     

酚醛型吸附树脂在非水体系中对苯胺衍生物吸附性能的研究

研究了酚醛型吸附树脂JDW-2在非水体系中对苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺的静态吸附．由实验结果推论，在正己烷中树脂对苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺的吸附是以氢键吸附机理为主进行的；JDW-2在正己烷中等温吸附苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程，相关系数在0．99以上，因此，酚醛型吸附树脂在正己烷中吸附苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺属单分子层吸附，平衡吸附数据也符合Freundlich方程，n都大于1，表明JDW-2在正己烷中对苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺的吸附是优惠吸附；同时对非水体系中乙醇或乙酸乙酯的含量对树脂吸附苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺的影响进行了研究．     

氧化法去除废淡盐水中苯胺的研究

采用次氯酸钠和过氧化氢为氧化剂氧化废淡盐水中的苯胺,考察了氧化剂加入量、pH、温度、时间等因素对苯胺氧化效果的影响.实验结果表明,次氯酸钠的氧化效果好于过氧化氢,在最佳工艺条件下,苯胺的去除率可达97.5%,处理后的废淡盐水可回收利用.     

Gene flow from transgenic oilseed rape (Brassica napus L.) to cruciferous weeds under mentor pollen inducement

The alien gene flow between genetically modified glyphosate-resistant rapeseed variety Q3 (Brassica napus L.) and four cruciferous weeds was studied under mentor pollen inducement. The results showed that when Thlaspi arvense L., Capsella bursa-pastoris (L.) Medic, Cardamine hirsute L. and Rorippa palustris (L.) Besser were pollinated with mentor pollen, the mixed Q3 and the weed, pollen grains aggregated largely and germinated quickly, and the numbers of pollen tubes penetrating into the style and the ovary were greatly increased as compared with corresponding self-pollination groups. Twenty four to forty eight hours after pollination, several pollen tubes were observed to penetrate into the ovule via micropyle in each mentor combination. However, when the mentor progenies were analyzed by PCR, all of them showed negative for the Q3 herbicide-resistant gene. Collectively, these results indicated that crossing between T. arvense, C. bursa-pastoris, C. hirsuta, R. palustris (as female) and Q3 (as male) was highly incompatible and the herbicide-resistant gene could not flow from Q3 to these four weeds.     

丹宁酸掺杂聚苯胺膜修饰铂电极的电化学特性及应用

在酸性条件(HClO4溶液)下,比较了聚苯胺膜(PAn)和丹宁酸掺杂聚苯胺膜(PAn/TA)的聚合过程和聚合膜的电化学性质,以及不同厚度的丹宁酸掺杂聚苯胺膜修饰铂电极在中性溶液(PBS)中抑制Fe(CN)63-氧化的能力.发现在浓度为5.0mmol·L-1丹宁酸、0.1mol·L-1苯胺,1.0mol·L-1高氯酸的条件下,聚合32圈得到的聚合膜修饰电极对Fe(CN)63-和抗坏血酸(AA)在PBS缓冲溶液中的氧化抑制作用最好,而Ru(NH3)63 和多巴胺(DA)的氧化电流却几乎没有受到影响.     

煤质颗粒活性炭对染料废水中苯胺的吸附性能及机理

 研究煤质颗粒活性炭对苯胺的吸附性能及机理对染料废水中大量苯胺类污染物的去除具有重要的技术支撑作用。开展了炭投加量/化学需氧量（COD）、不同浓度、吸附时间及pH值的煤质颗粒活性炭对苯胺的吸附实验,绘制吸附等温线及吸附动力学曲线。结果表明在单因素条件下,随着炭投加量/COD增加,废水中苯胺污染物去除率逐渐上升,且当炭投加量/COD大于4.5时,去除率上升幅度较小,考虑运行经济成本,建议最优炭投加量/COD取4.5;苯胺初始浓度越大,单位吸附量增大,去除率降低;吸附时间越长,吸附量与去除率均上升;pH值在1~4时,去除率及吸附量逐渐上升,当pH值为5时苯胺去除效果最好,随着pH值继续上升,去除率及吸附量有下降趋势。Langmuir等温线方程拟合度高达0.99,苯胺在煤质颗粒活性炭表面发生单分子层吸附;Freundlich等温线方程特征常数小于0.5,为0.33,煤质颗粒活性炭对苯胺有较强吸附性;吸附过程符合准二级动力学特征,说明煤质颗粒活性炭对苯胺吸附作用力强,饱和煤质颗粒活性炭再生方式应采取热再生;根据Weber-Morris方程特征曲线,依次发生了表面吸附、粒子内扩散及内表面吸附3个阶段吸附过程,水中有机物去除速度在表面吸附阶段最快,说明煤质颗粒活性炭比表面积为吸附效果的主要影响因素,而微孔数量的影响较小。     

苯胺氧化羰基化催化体系研究

考察了催化剂Pd/C的制备、回收使用及助催剂的情况, 并比较了Pd/C反应前后的XPS谱. 通过实验, 还发现PdCl2 和PdO 同Pd/C相比有相同的催化活性. 最后, 建议了氧化羰基化的机理.     

An effective novel reaction system for the photo-degradation of aqueous organic pollutants

A novel reaction system consisted of a supported TiO₂ film electrode, a Ru−Ti oxide film electrode and air (oxygen) electrode is reported. The air (oxygen) electrode can provide H₂O₂ continuously for homogeneous photochemical oxidation reaction on the spot. In this reactor, degradation reaction of aniline occur from interface of TiO₂ film to all solution which is irradiated by ultraviolet ray. The degradation rate of aniline was characterized by measuring the change of chemical oxygen demand (COD) in solution under different conditions. It was found that the degradation rate of aniline in the novel system increased apparently as compared with single heterogeneous photocatalysis and homogeneous photochemistry system. It can be explained in terms of combining acts of heterogeneous photocatalysis and homogeneous photochemistry. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (10791033) Biography: CAI Nai-cai (1946-), male, Associate professor, Research direction: electrochemical catalysis and photocatalysis.     

N-(2-羟基苯亚甲基)苯胺衍生物分子内质子 转移取代基效应的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上研究了N-(2-羟基苯亚甲基)苯胺衍生物分子内质子转移的取代基效应.结果表明:吸电子基引入后会让分子更加趋于平面构型,而供电子基取代后让分子发生了一定程度的扭转;吸电子取代基引入后减小了分子平面的电子密度,拉近了N_1-H_2距离,增强了分子内氢键的强度,降低了醇式到酮式的结构互变能垒.供电子取代基引入后增加了分子平面的电子密度,加大了N_1-H_2间距,减弱了分子内氢键的强度,使得质子转移能垒升高.对分子的前沿轨道研究表明醇式较酮式结构来说更易形成激发态,并且能隙随着吸电子能力和供电子能力增强变小,说明其生物活性变强.