An unexpected palladium migration from vinylic sp<Superscript>2</Superscript> carbon to allylic sp<Superscript>3</Superscript> carbon

A unique transformation to realize the allylic amination from vinylic bromides was described and an unexpected C–Pd migration was observed from sp² carbon to adjacent allylic sp³ carbon initiated from vinyl bromide. Various 3-aryl-2-bromopropenes and secondary amines were surveyed and the allyl amination products were obtained in moderate isolated yields. The primary amine was not fit for this transformation. Mechanistic studies indicate that this migration went through β-hydride elimination and reverse C=C bond insertion.     

改性聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂的研制

叙述了改性聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂的制备过程,讨论了不同的改性方法和不同合成工艺对胶粘剂性能的影响并探讨了改性机理.     

1,4—二羟基蒽醌芳胺基化反应

本文采用薄层层析的终控方法系统地研究了１,４－二羟基蒽醌的芳胺基化反应,并分析了所用的溶剂和水的存在与否以及反应温度等因素对反应的影响。     

丙二腈的合成研究

由氰乙酸乙酯与氨反应生成氰乙酰胺，再经过消除反应制得丙二腈。对工艺条件进行了改进，使收率得到较大的提高，胺化反应收率达96％，消除反应收率达86.8％，均超过国内文献报道值。     

哌嗪合成的研究

以Ｎ－β－羟乙基忆安为原料,选择Ｃｕ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂合成哌嗪,对２中催化剂用量,反应温度、压力、时间等因素进行研究,确定了反应最佳条件,使用四氢呋喃或乙醇为溶剂可提高主反应的选择性,在最佳反应条件下原料转化率９５％,哌嗪收率８８％。     

7-苄基-5-6-7-8-四氢咪唑并[1,5-a]哌嗪的合成

以4-咪唑甲醛和2-苄胺基乙醇为原料,经还原氨化、氯代及环合反应合成了7-苄基-5,6,7,8-四氢咪唑并[1,5-a]哌嗪.研究了反应溶剂和碱对环合反应的影响,得到较好的工艺条件,总收率达到53％.     

N-(4-对氟苯基-4-芳胺基)-丁基-N′-二苯甲基哌嗪及其衍生物的合成

本文合成了N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪,并用它和芳香胺进行还原胺化反应,制备了一组标题化合物及其盐酸盐,目的是为了修饰心血管药物N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪的结构。这些化合物均为未见报导的新化合物,其结构得到了IR,~1H-NMR及MS等光谱证实。同时发现,在还原胺化反应中,亲核试剂芳胺的取代基对反应速度有明显的影响。     

一种新型柴油流动性改进剂的研制

介绍了一种新开发的新型柴油低温流动性改进剂，对石蜡基调合柴油感受性较好，可降低柴油冷滤点3～5℃．该剂是以甲基丙烯酸酯、马来酸酐为原料，在80℃恒温条件下，聚合(氮气保护条件下)得到二元共聚物．再用高碳胺进行胺解制得．通过对大连石化分公司以大庆原油为原料生产的调和柴油测试，可降低0号柴油的冷滤点3～5℃．     

(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-羟基四氢化萘的合成

以1,6-二甲氧基萘为原料,经Na/C₂H₅OH还原生成5-甲氧基-2-四氢萘酮,与正丙胺还原胺化生成外消旋化合物2-(N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,经拆分得到手性的化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,再去甲基反应得到化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-羟基四氢化萘。采用元素分析、红外光谱、¹H-NMR和¹³C-NMR表征了中间体和产物的分子结构。通过合成工艺的研究,得到较好的工艺条件,反应总收率达16.8%。采用一步法的还原胺化反应,不仅简化了反应步骤,而且收率提高了16.2%。     

乙醇胺化产物的气相色谱分析

本实验选用长2m,内径为2.7mm 的不锈钢柱,用6201担体为载体,三乙醇胺为固定液,碘化钾为去尾剂,三者重量配比为100:28:4.5制成色谱柱.在103型气相层析仪上,选用热导检测器,对乙醇胺化产物(一乙胺、二乙胺,三乙胺、氨、乙醇、水混合物体系)进行气相色谱分析研究,测定了各组分的相对定量因子,确定了最佳色谱条件,完成乙醇胺化产物的定性定量分析.此法快速、准确.