THEORETICAL STUDY OF THE ELECTRONIC STRUCTURE AND CONDUCTING PROPERTIES OF POLYTHIIRENE AND POLYDITHIETE

The electronic structure and conduction properties of two kinds of polyyne derivatives with sulfur addition, palythiirene (PTI) and polydithiete (PDT) have been examined using ab initio Hartree-Fock crystal orbital method. Comparison of the results such as energy gap ? ionization-potential and electron affinity of PTI and PDT with those of polyacetylene (PA) indicates that both PTI and PDT have smaller band gaps than PA and they are better intrinsic semiconductors than PA. The π electron of sulfur atoms partly transport to conjugated polyyne chain.     

有机物对沙癙幼虫麻醉活性的构效关系研究

应用量子化学HF／6-31G＊＊从头算法得到了20种有机化合物的优势构象，在此基础上结合分子图形学技术，获得相应优化构象的电子结构参数和几何结构参数，并将这些参数与有机物对沙蜗幼虫的麻醉活性参数相关联．结果表明：有机物对沙蠋幼虫的麻醉活性与分子连接性拓扑指数（^1X^n）、氢原子所带的最高正电荷（QH）和最负原子的静电荷（Q^-）相关性较好，成功地建立了20种有机物对沙蠋幼虫麻醉活性的构效关系式，找出了影响有机物对沙蠋幼虫麻醉活性的主要结构因素．     

Mg_2Sn的Li嵌入形成能的从头计算

Mg2Sn是近来很受重视的锂电池负极材料.使用基于混合基表示的第一原理赝势法,计算了Mg2Sn的各种锂嵌入情况时的形成能以及相应的电子结构.讨论了锂嵌入时的体积变化、能带结构、电子态密度以及电荷分布等性质.计算表明,锂嵌入到主体材料的间隙位置时平均每个锂原子的形成能都大致在2.2eV.     

(Cl_2F)~ 结构和稳定性的量子化学从头计算和密度泛函理论研究

在 B3L YP,MP2 ,QCISD,QCISD(T) ,CCSD(T) ,CBS- Q,G2 (MP2 )和 G2的理论水平下 ,对 (Cl2 F) 的单重态和三重态进行了计算。结果表明 ,(Cl2 F) 的两种构型 (Cl FCl) (C2 V构型 )和 (Cl Cl F) (CS构型 )都有可能存在 ,且(Cl Cl F) 比 (Cl FCl) 更为稳定。     

丙二烯分子结构的量子化学从头计算

采用 PSHONDO- SCF全电子从头计算程序 ,对丙二烯分子的两种不同对称性构型的电子结构进行计算 .结果表明丙二烯分子 ,采用 D2 d对称结构比 D2 h结称结构更稳定 .丙二烯分子(D2 d)的电子结构 :(1)总能量为 - 5.0 4 2 94 6 2 0× 10 -16J,前线轨道 HOMO为 E(2 e) =- 1.6 4 0192 56× 10 -18J,LU MO为 E(3e) =7.6 6 110 52 4× 10 -19J;(2 )键级直接相键连的 C- H为 0 .3814,C=C为 0 .6 7711;(3)电荷分布—— C(1) 为 - 0 .1758,C(2 ) 和 C(3 ) 均为 - 0 .2 2 4 8,H为 0 .156 4     

高密度氢的从头计算分子动力学模拟

运用从头计算分子动力学方法模拟研究了两种密度（rs=0.62、1．24）下的高密度氢,确定了切断能与总能量的关系,并给出了离子和电子的互作用随距离的变化关系,最后得出当rs不大于0．62时高密度氢表现为等离子体相。     

Ab Initio研究3-羟基-2-吡啶酮异构反应

在ＲＨＦ／４－３１Ｇ、３１Ｇ和ＭＰ２／６－３１Ｇ水平上,对３－羟基－２－吡啶酮的气相、水分子作为催化参与的异构化反应进行了研究。结果表明,气相异构难于进行,水分子作为催化剂参与反应过程是目标反应所循的反应路径。     

Ab initio MO study of reaction mechanism for carbonyl migration of Co complex

Ab initio method under the effective core potential (ECP) approximation is employed to study the reaction mechanism of carbonyl migration of the cycle of olefin hydroformylation catalyzed by a carbonyl cobalt HCo(CO)₃ at Hartree-Fock (HF) level. The structures of the reactant, transition state and product for the reaction are determined. The energy of each stationary point is corrected at MP2/LAN2DZ//LANL2DZ+ZPE (zero-point energy) level. The calculated activation barrier is 28.89 kJ/mol.     

频哪醇重排反应过渡态的量子化学参数计算

运用Gaussian98量子化学程序,采用STO-3G基组,对频哪醇重排反应进行从头计算研究,得到了重排过渡态的系列量子化学参数,证实了本重排反应是在质子的作用下脱去一分子水,形成缺电子中心的碳正离子同时发生1,2-移位,生成稳定的频哪酮分子,反应中间态为正离子桥式三元环结构.