NaF中F心的从头计算

在G94基础上提出了一种团簇嵌入晶格技术,并对NaF中F心缺陷进行了研究。团簇中的电子和核都处于周围无限大晶格产生的库仑场中,相应的Hartree-Fock算符进行了修改,计算出的F心光学激发能与实验值符合得较好,说明了此种嵌入技术是切实可行的。     

N,N-二甲基苯胺及正离子自由基结构特征的理论研究

采用量子化学ａｂ ｉｎｉｔｉｏＨＦ方法,对Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺及其正离子自由基的稳定性、几何结构和电子性质进行了讨论,结果表明：Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺与其正离子自由基一样,为准平面的结构,不再是苯胺形的锥形结构;正离子自由基具有很好的稳定性。为了解共轭聚合物的结构和稳定自由基的化学性质提供了可靠的依据。     

单取代叠氮化合物异构化反应的从头计算研究

在ＭＰ２／６－３１Ｇ和ＭＰ２／６－３１１Ｇ水平上,对单对代叠氮化合物Ｒ－Ｎ３（Ｒ＝Ｈ,ＣＨ３和ＣＨＯ）的环状和链状异构体的相对稳定性及其异构反应进行了从状计算研究。三种目标叠氮化合物的链状民构体比环状异构件稳定,由环状异构体异构成链状异构体的反应有较低的活化能。     

聚醚类材料模型化合物接触电荷转移复合物的理论研究

以甲醚为聚醚类化合物的模型分子 ,用从头计算方法研究了甲醚与O2 在无光照条件下反应生成的接触电荷转移复合物和其他可能中间物的构型和电子结构 .在UHF/ 6 3 1 g(d ,p)和 6 3 1 1 g(d)水平上优化了可能的平衡构型 ;用MP2方法对 6 3 1 1 g(d)基组水平上优化的构型进行了电子相关能的校正 ;并用CIS方法计算了氢过氧化物的激发能 .     

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。     

几种交换能密度泛函的数值检验

通过对原子和分子体系的密度泛函计算检验了LDA、B88、BR89、B2000、VSX和作者提出的CPX等6种交换能密度泛函的精度。非定域校正使原子的交换能计算值有很大改善,其中用B88和CPX泛函的计算结果最好。对于只含轻元素的分子,除LDA泛函以外,用其他泛函计算的原子化能都比较好,接近或者稍微超过MP2方法的计算精度。对于含重元素的分子,原子化能的计算误差显著增大,B88、CPX和BR89泛函给出的结果比较好一些;VSX泛函的精度还不如不加梯度校正的LDA泛函。非定域校正并不改善第一电离势的计算结果。VSXC泛函虽然用于只含轻元素分子的计算比较成功,用于含重元素体系计算效果很差。作者提出的CPX泛函的表现还比较好,通过仔细优选参数,有可能发展成为一种对含重元素体系计算精度也较高的交换能密度泛函。     

CCl2体系的结构和性质研究

采用组态相互作用法QClSD在6-311＋＋G^＊＊基组下对分子体系CCl2进行abinitio计算,得到该体系的两个平衡结构：Cl-CCl（X1A1）角型结构和C-ClCl（X^1∑^＋）线性结构,并计算出它们的结构、能量和力常数.Cl-CCl（X1A1）角型结构为体系的最稳定结构,属于C2v点群;线性C-ClCl（X^1∑^＋）结构为体系的另一稳定结构,属于亚稳态,其分子点群为C∞v.     

铝电解中氧在石墨电极上放电机理的量子化学研究——Ⅰ 生成CO的情况

给出了铝电解中石墨阳极表面结构模型,用量子化学的EHMO方法和abinitio方法计算了氧在碳晶格不同位置上吸附时的能量,进而给出了氧离子在石墨电极上放电的微观结构。     

BH_4~-,CH_4,NH_4~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3 ),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系的从头算研究

用从头算方法研究了 BH_4~-,CH_4,NH_4(?)~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3-),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系某些性质的变化规律,讨论了如何使负离子同正离子和中性分子的计算保持相近精度的问题。     

涡轮增压器压气机叶栅S_1流面的气动计算及结果分析

本文在文献[1]和文献[3]的基础上对无锡动力机厂提供的11GJ及110J型涡轮增压器离心式压气机叶栅S_1流面的气动特性进行计算。计算结果分析表明:110J型叶栅气动特性优于11GJ型叶栅,与实际试验所得结果——110J型效率(74%)高于11GJ型(72%)相吻合。文章对出气角β_2、分流片环量Γ_I及栅后区长度的选取等提出自己的观点,尤其对难以估计的出气角β_2作了较详细的论述,且经多种涡轮、压气机和风机等叶轮机械的实例计算均行之有效。