Characterization of polyphenol oxidase from plants

Polyphenol oxidase (PPO) which can mediate browning reaction is a bifunctional copper-containing enzyme encoded by plant nucleolus gene. It usually leads to excessive browning reaction which reduces the coercial profits of fruits and vegetables. In this paper, PPO genes and enzymes in plants are characterized systematically, and the latest progress is reviewed. Some clonings of PPOs genes are reported; the specific temporal and spatial expression pattern of PPOs genes is described; the model of the structure of the precursor form of catechol oxidase is introduced; the possible functions of PPOs in defending against pathogen, wounding, surrounding stress and other inducing factors are demonstrated; the induction and activation of latent PPOs in some plants is elucidated; the scheme of browning inhibition by L-cysteine is clarified; the mechanism of suicide inhibition of latent PPO and kinetic synergism are established. Furthermore, the area for future study is also discussed.     

具有侧向脉冲推力的旋转导弹建模与控制研究

针对具有气动舵和侧向脉冲推力复合控制的自旋导弹,在准弹体坐标系中建立完整的动力学模型,由于侧向脉冲推力的离散事件特性,提出运用混杂系统理论的方法设计其复合控制自动驾驶仪。根据系统的特性将自动驾驶仪划分成两种不同的工作模式,针对不同的工作模式分别设计不同的控制方法,通过两种模式之间的切换实现导弹的快速响应和能源的合理分配。最后进行仿真检验该自动驾驶仪的有效性,并将仿真结果与气动舵单独控制时的结果作了对比,表明通过复合控制显著改善了导弹的动态响应特性     

移动化学反应界面实验装置的改进

针对移动化学反应界面实验的4个难以解决的关键问题,在W.K.Chen实验装置的基础上,设计了一种新的多移动化学反应界面实验装置,在对CoCl2与NaOH形成的移动化学反应界面进行实验对比的同时,对KCl KBr与AgNO3形成的多移动化学反应界面进行了实验研究.结果表明,该装置能很好地避免电解时产生的H 、OH-的干扰,反应界面清晰,实验精度较高,能节省大量的阴、阳极液,稳定性好.     

水中无机氮的光催化处理

论述了光催化处理水中无机氮的机理和方法，分析了目前国内外光催化降解水中无机氮的研究现状和特点，并对其存在的问题及发展前景进行了评述。     

(2S,4S)-N-叔丁氧羰基-4-氟脯氨酸的合成

为了克服中间体难于分离纯化的缺点,解决季铵盐的去除问题,对多肽及拟肽类药物关键中间体(2S,4S)-N-叔丁氧羰基-4-氟脯氨酸的合成工艺进行了研究。以(2S,4R)-4-羟基脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、羟基活化-氟代-水解反应得到目标化合物。将羟基活化、SN2氟代和酯水解反应采用串联方式,在水解反应后调节pH值的过程中产物从水溶液中析出,经直接过滤得到目的物。对反应条件和参数进行了优化,优化条件如下:酯化反应中,n(氯化亚砜)∶n(底物)=1.2∶1.0;氨基保护反应中,n(二碳酸二叔丁酯)∶n(化合物1)=1.2∶1.0;三氟甲磺酰化反应中,n(三氟甲磺酸酐)∶n(化合物2)=1.1∶1.0,n(吡啶)∶n(化合物2)=1.2∶1.0。结果表明,优化后产物总收率为57.9%,纯度为98.3%,目标化合物结构通过~1H-NMR和~(13)C-NMR得以确证。该方法反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应

通过对反应条件的优化,发现对甲苯磺酰肼涉及的偶联反应具有明显的溶剂效应.当对甲苯磺酰肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中加热时,可以通过自身还原偶联得到对甲苯二硫醚;当溶剂为乙酸乙酯时,可以通过自身偶联得到S-对甲苯基硫代对甲苯基砜.当用环己烷作溶剂时,通过加入催化剂醋酸铜以及氧化剂二叔丁基过氧化物可以有效地减少自身偶联的产物,从而选择性地得到对甲苯磺酰肼与环己烷自由基偶联产物对甲苯环己基砜.该反应提供了一种高效而绿色的含硫化合物的合成新方法.     

含噁唑啉环的苯并咪唑卡宾配体的设计合成及其在催化加成反应中的应用研究

以L-苯丙氨酸和苯并咪唑为原料,首次设计合成了一类具有新型结构的含噁唑啉环的苯并咪唑卡宾配体.首先将氨基酸还原和氨基酰化保护,然后将保护产物与苯并咪唑偶联,并构筑噁唑环,最后合成季铵盐等5步反应高效合成了6种具有中心手性的氮杂卡宾配体（NHC）6（A～F）.利用1 HNMR和13CNMR对相关产物进行了表征,同时利用二维核磁共振技术对重要的中间体5进行了结构表征,结果表明成功合成了目标配体,并确定化合物5为R-构型.研究了其对吲哚与C=O、C=N加成反应的催化性能,在C—C键的构筑中,将氮杂环卡宾配体6分别与Pd（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Ag（Ⅰ）络合,得出最优反应条件为：6F为配体,二氯甲烷为溶剂、氧化银为碱、醋酸钯为金属,最高收率可达91%.在进一步的C—N键构筑的研究中,筛选出最优配体为6A,最高收率为89.4%.     

水合磷酸铁铵的低热固相合成及其对乙酸丁酯的催化作用

以Fe2(SO4)3与NH4H2PO4·12H2O为原料,PEG-400为表面活性剂,经低热固相反应合成得到水合磷酸铁铵,经XRD分析表征确定其分子式为Fe3(NH4)(PO3(OH)0.666O0.333)3(PO2(OH)2)3(H2O)6Fe3H23.998NO29.997P6后,用其作为催化剂进行乙酸丁酯的合成试验。试验应用均匀设计试验法及数据挖掘技术,在数据挖掘成果的指导下考察反应时间、醇酸物质的量比及催化剂用量等因素对收率的影响。获得催化反应的最佳工艺条件是反应时间6h,醇酸物质的量比1.56∶1,催化剂用量1.73g。在这个最优的工艺条件下,水合磷酸铁铵催化合成乙酸丁酯的收率可达到98.6%。水合磷酸氢铁铵不仅合成工艺简单,可行,而且作为乙酸丁酯的催化剂时,具有良好的催化活性,工业应用潜质大。     

碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ）配离子氧化氨基乙酸的反应动力学

本文用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ）配离子氧化氨基乙酸的反应动力学。实验结果表明反应对Ｃｕ（Ⅲ）是准一级。表观速率常数ｋｏｂｓ随着氨基乙酸浓度的增加而增大，随着〔ＯＨ－〕的增大而增大，但随着〔ＩＯ－４〕的增大反而减小；且发现１／ｋｏｂｓ对〔氨基乙酸〕和１／ｋｏｂｓ对〔ＩＯ－４〕有线性关系。据此提出了一种含有前期平衡的反应机理，推出了一个能够解释全部实验事实的速率方程式，求得了速控步骤的速率常数ｋ，并给出了相应的活化参数。     

用菲和苯甲醛合成沥青树脂的反应机理

用苯甲醛 (BA)作为交联剂 ,菲 (Ph)作为纯芳烃原料 ,在对甲基苯磺酸 (PTS)的催化作用下 ,合成出B阶沥青树脂。根据产物的核磁和红外分析结果 ,推断出该反应属质子催化下阳离子型缩聚反应。在质子催化下 ,苯甲醛的醛基打开而产生碳正离子 ,作为双官能团的 3种取代方式连接菲的两个芳环 ,生成具有三芳基甲烷结构的长链沥青树脂。