Magnetic field induced synthesis of (Ni,Zn)Fe2O4 spinel nanorod for enhanced alkaline hydrogen evolution reaction

Recently, the introduction of external fields(light, thermal, magnetism, etc.) during electrocatalysis reactions gradually becomes a new strategy to modulate the catalytic activities. In this work, an external magnetic field was innovatively employed for the synthesis progress of(Ni, Zn)Fe₂O₄spinel oxide(M-(Ni, Zn)Fe₂O₄). Results indicated the magnetic field(≤250 m T) would affect the morphology of catalyst due to the existing Fe ions, inducing the M-(...     

甲酰胺碱性水解历程与活化自由能的理论计算

由于酰胺的水解和许多生物过程密切相关,因此有关酰胺水解机理的研究受到越来越广泛的重视．酰胺水解可以作为一种重要的模拟酶催化肽键断裂的模型反应,已有大量的理论计算研究酰胺的水解机理．虽然我们在实验中可以观察到酰胺在中性水溶液中的水解,但它实际上是个很慢的     

交联大分子的透射电镜分析

用含有不同羟值的聚乙烯醇缩要下醛与4,4′-二苯甲烷二异氰酸组成的交联聚合体系,通过分子内反应和分子间反应之间的竞争,使交联过程得以控制.合成了可溶解的分子内交联大分子.再用透射电镜对其进行观察,电镜照片显示,合成的交联大分子具有特殊结构,并显示了交联大分子的形成过程,首先形成前交联大分子(独立的球型体),然后前交联大分子再继续反应,形成分子内交联大分子.     

溶胶-凝胶法制备CuMn2O4催化剂及性能研究

采用溶胶-凝胶技术,在不同络合剂体系中制备CuMn2O4催化剂,用XRD、BET法、TPR、二甲苯完全氧化等手段研究了催化剂的晶相、还原性能及催化活性.结果表明加入络合剂对提高催化剂比表面积,降低晶粒尺寸至纳米量级有明显作用,对二甲苯的催化氧化表现出优良的反应活性.     

CH3与HO2自由基反应途径及位垒的计算研究

采用量子化学从头算中的QCISD方法,在cc-pvdz和cc-pvtz基组水平上对CH3 HO2反应机理进行了计算研究,结果表明,CH3与HO2双分子自由基反应是一个复杂反应,反应可以在不同的电子态下经数个产物通道进行．在HOz自由基上的H直接转移到甲基自由基生成CH4 O2的反应途径上,存在一个低于反应物能量8．49kJ／mol的分子复合物．直接氢转移反应的计算位垒为3．07kJ／mol。与实验值零位垒相近．由CH3OOH生成CH2O和H2O反应的过渡态呈四元环构型,且具有Cs对称性,基于IRC计算,证明了该过渡态引导CH3OOH生成CH2O和H2O的反应机理是一个分子内氢迁移和H2O消除的协同过程．对由反应物生成CH3O和OH自由基的反应,除存在协同机理外,还提出了另一可能的通道,即反应物沿单线态位能面经过一个分步反应完成．也即反应物先经无位垒过程产生CH3OOH及其异构体CH3(O)OH,其中CH3(O)OH发生解离反应生成CH3OH和单线态原子氧,然后原子氧转化为三线态再与CH3OH进行反应生成CH3O和OH．     

CS2与O(3P)反应机理的理论研究

用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311 G(d,p)水平上研究了基态氧原子O(3P)与CS2的反应机理.优化了所有反应物、过渡态、中间体和产物的构型,频率分析表明所有过渡态有且仅有一个虚频率,并用IRC进一步确认了过渡态.为了得到更可靠的能量值,在G3B3水平下进行了各驻点的能量校正.研究表明,该反应有4条反应通道,其中有两条是主要反应通道,它们均得到能量最低产物SC和SO.计算结果与实验结果一致.     

硅烯及其卤代物与苯环加成反应机理的研究

用量子化学方法分别研究了单重态硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯环加成反应的机理,采用HF/3-21G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。研究结果表明,硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯的环加成反应具有相同的反应途径,该途径均由两步组成:(1)硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯反应分别生成中间体INT1I、NT2I、NT3,它们均是无势垒的放热反应,放出的热量分别为18.9,29.1,31.5kJ.mol-1;(2)中间体INT1I、NT2I、NT3分别经过渡态TS1、TS2和TS3异构化为产物P1、P2和P3,其势垒分别为93.8,230.3和205.2kJ.mol-1。硅烯、氯代硅烯和氟代硅烯在与芳香族化合物环加成反应中的反应活性次序为:硅烯>氯代硅烯>氟代硅烯。     

交链孢菌中一种酸性糖蛋白的鉴定及功能分析

采用液氮研磨、离心、阴离子交换柱HitrapTMDEAE FF、分子筛柱Hitrap Superdex75/300等一系列分离纯化方法对细极链格胞(Aternaria tenuissima)水溶性酸性糖蛋白激发子进行了纯化。经SDS-PAGE、Native-PAGE检测,蛋白分子量约为66KDa;经全蛋白银染和糖蛋白染色试剂盒对其鉴定为糖蛋白。经蒽酮-硫酸法测定,糖与蛋白比例为1.75。经β-消去反应判定糖蛋白的连接类型为O-连接。生物活性测定表明,该蛋白可促进小麦种子的萌发和幼苗的生长。     

含S、N配位的三甲基锡铋试剂Ⅱ化合物的合成及结构表征

通过三甲基氯化锡与铋试剂Ⅱ（2,5-dimercapto-4-phenyl-1,3,4-thiodiazole）合成了一种新的化合物Me3Sn（S3N2C8H5）．并通过元素分析、1H NMR谱和X-射线单晶衍射对它进行了表征．结果表明：包括分子间的Sn…S弱作用在内,锡原子为五配位的三角双锥构型,而且分子间通过此作用形成了一维的无限链状结构．     

室温离子液体EMIGaCl4和GaCl3混合物体积性质的研究

用GaCl3和EMIC混合制成室温离子液体EMIGaCl4,测定了它的Raman光谱,利用基集6—31G^*的Harfree—Fock量子化学从头算估算了GaCl4^-,Ga2Cl7^-,GaCl3的结构、键长、Raman频率和能量,并用密度法测定了不同温度下以室温离子液体EMIGaCl4为溶剂GaCl3的表观摩尔体积和热膨胀系数,讨论了离子间相互作用,指出了在GaCl3／EMIC体系中,当GaCl3过量时,可能发生GaCl3 GaCl4^-—Ga2Cl7^-反应．Raman光谱和量子化学从头算也进一步证实了这个看法。