Evans图法研究SbO_Zn置换体系的反应速度

本文采用旋转电极上的动电位扫描法以及旋转杯盘电极技术研究了硫酸钠溶液中(pH=4.0)的SbO~+/Zn置换反应,并根据Evans图法,计算了SbO~+/Zn置换反应的速度常数(k).900rpm时;k=(1.7±0.2)×10~(-5)m·s~(-1).Evans图表明,SbO~+离子可被金属锌还原至SbH_3,其反应过程受SbO~+离子向电极表面的扩散过程控制.     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究

研究了二苯甲硫酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯、反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1.3-戊二烯的Diels-Alder反应动力学。这些Diels-Alder反应是二级反应。用CNDO/2法计算了二苯甲硫酮的前线分子轨道(FMO)的能量,以二苯甲硫酮与上述双烯的FMO的能级分裂估计反应性能和实验结果一致、讨论了其反应机理。这些反应具有较小的活化能及较大负值活化熵,是通过协同机理较容易发生的反应。     

乙醛酸正丁酯与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应

乙醛酸正丁酯作为亲双烯体与2-乙氧基-1,3-丁二烯在60℃加热,两种分子间进行Diels-Alder反应。乙醛酸正丁酯与反-1-苯基-1,3-丁二烯在80～85℃加热,则两分子二烯间进行D-A反应。分别得到新的加成产物。用波谱鉴定了兩种加成物的结构。用前线分子轨道(FMO)理论可以说明上述反应的区域选择性与位置选择性。     

环氧树脂—甲基四氢苯酐固化体系FT—IR研究

本文用FT—IR法研究了环氧树脂—甲基四氢苯酐体系的固化行为特征.结果表明,该体系的快速固化温区为90℃～110℃,后固化温区为120℃～140℃.固化程度取决于固化温度和固化时间,且固化时间与固化温度密切相关.反应速度与温度的关系符合Arrhenius方程,测得反应表观活化能为29kJ/moI.     

催化光度法测定痕量钴（Ⅱ）的研究

ｐＨ＝２．０的Ｈ２ＳＯ４介质中，钴（Ⅱ）对ＫＩＯ４和Ｈ２Ｏ２氧化中性红（ＮＲ）的褪色反应有明显的催化作用，据此建立了测定痕量钴（Ⅱ）的催化动力学光度法，可测定２×１０－８～４×１０－７ｇ／ｍｌ的钴（Ⅱ），检出限为５×１０－９ｇ／ｍｌ。用于维生素Ｂ１２中钴的测定，获得满意的分析结果。     

蕉皮酚酶催化反应的抑制动力学及机理研究

为防止果蔬褐变需抑制多酚氧化酶的活性。本文用新方法从香蕉皮中提取出多酚氧化酶，用氧电极测出酶催化反应的最佳条件是ｐＨ值为７，温度为２５℃；测定反应活化能等于２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，米氏常数为１．５８×１０－２ｍｏｌＬ－１。研究了九种抑制剂对酶活性的抑制效果，并进一步研究了肉桂酸抑制剂的抑制动力学及机理，得出肉桂酸为竞争性抑制。用原子吸收光谱测出蕉皮酚酶中含有铜离子，并探讨了铜离子的作用。