含苯并咪唑八齿配体EGTB双核钴(Ⅱ)配合物的合成和表征

报导了八齿配体N,N,N′．N′四（2-苯并咪唑甲基）－1,4－H乙氨基乙二醚（EGTB）的4种从核钴（Ⅱ）配合物的合成及其红外（IR）、紫外可见（UV－Vis）光谱和电子自旋共振（ESR）谱表征．并用硝基蓝四氮唑（NBT）光照还原法证明这4种配合物均具有超氧化物歧化酶性质．与O_2反应的速率常数在10~6～10~7mol·L·s之间．     

用手性配体改性的铝锂试剂对脂肪酮的不对称还原

利用手性一元醇作用辅助配体,与１,２,５,６－二丙酮甘露醇共同修饰ＬｉＡｌＨ４对脂肪酮进行对映选择还原,得到光学活性产物８个,通过与α－乙酰摒在－ｌ－丙酰氯作用生成非对映异构体体酯,经气相色谱分析,光学产率为２．７％～３０％。     

配体结构对三元表面络合物生成的影响

用交换百分率Ｅ％－ｐＨ曲线法研究了氯化钠介质中酪氨酸、苯丙氨酸对铜－高龄石相互作用的影响。实验结果证实,在酪氨酸体系中有Ⅱ型三元表面络合物生成,而在苯丙所酸体系中不能生成Ⅱ型三元表面络合物,表明有机配体的结构对三元表面络合物的生成有很大的影响。     

新的NS配体CYCA的合成标记及动物分布的研究

为了探索结构与生物分布性质的关系,合成了一种新的ＮＳ配体Ｌ－半胱氨酸酰－对氯苯胺盐酸盐（ＣＹＣＡ）、以ＳｎＣ１２为还原剂,制备了放化纯大于９３％的＾９９ｍＴｃＯ－ＣＹＣＡ。探讨了ＰＨ值和反应温度对＾９９ｍＴｃＯ－ＣＹＣＡ标记率的影响,并对其小鼠生物分布进行了研究。结果表明,＾９９ｍＴｃＯ－ＣＹＣＡ在脑和心肌中具有一定的浓集,在肝脏中有较高浓集,并且清除速度较慢。这些结果对于探索结构与生物分布性质的     

L-噻唑烷-4-甲酸二硫代甲酸配体及Ni2+配合物的合成和IR光谱

制备了Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代甲酸配体和Ｎｉ＾２＋离子配合物。其分子式为ＭＸ２（＝Ｎｉ,Ｘ＝Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代甲酸离子）。ＩＲ光谱表明配体与Ｎｉ＾２＋为双齿配位。     

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

基于5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸的锌配位聚合物的合成、晶体结构及性质

在140℃的水热条件下,5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸与硫酸锌反应得到配位聚合物5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸锌,采用X射线单晶衍射、元素分析、热重分析、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱测试等方法对所得配位聚合物进行了表征。结果表明,该配位聚合物晶体结构属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=1.016 16(14)nm、b=1.355 23(18)nm、c=2.664 5(4)nm、α=β=γ=90°、Z=8,其中Zn原子与N、O原子构成略有畸变的八面体结构,相邻的Zn原子通过配体桥联形成链状结构,链与链之间通过分子间氢键作用形成网状结构。     

仲胺基亚磷酸萘酚二酯配体的合成

采用廉价易得的1-萘酚、三氯化磷、N, N-二甲基甲酰胺、二乙胺、二异丙胺、二苄胺、吡咯烷胺、哌啶及吗啉等为原料,在温和的反应条件下,经新的路线合成了7种新型富电子、多功能P-仲胺基亚磷酸-2-萘酚二酯配体。硅胶柱层析后获得了84%~90%的收率。产物为固体或液体化合物,测定了固体的熔点。并利用核磁共振谱(¹H NMR、¹³C NMR及³¹P NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的结构及组成进行了表征,结果证明其与所设计的目标化合物相符合。     

双吡啶吡咯Cu(Ⅱ)配合物与DNA相互作用研究

合成了1种单核双吡啶吡咯Cu(Ⅱ)配合物[Cu(PDPH)2] (1),其中配体HPDPH为2,5-二(2′-吡啶基)吡咯.该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,a＝39.1242(16) ?,b＝8.6574(5) ?,c＝33.7687(14) ?,β＝123.0305(16)°,中心离子Cu2＋处于变形八面体配位环境.采用紫外-可见光谱、荧光光谱及圆二色谱等方法,分别研究了单核配合物[Cu(PDPH)2] (1)、双核配合物[Cu2(PDPH)2(NO3)2] (2)和多聚配合物{[Cu2(PDPH)2(N3)2]}n(3)与DNA之间的相互作用.结果表明,3个Cu(Ⅱ)配合物均以沟面键合方式与CT-DNA结合,其结合强弱顺序为3 > 2 > 1.此外,采用凝胶电泳法研究了3种Cu(Ⅱ)配合物对超螺旋pBR322 DNA的切割作用.结果表明,3种配合物均能将pBR322 DNA切割为开口缺刻型或者线型DNA,表现出良好的切割活性.     

新型C-N键断裂的三嗪-吡唑衍生物与钴的自组装化学反应

在THF体系中, 设计并成功地合成了两种具有平面结构的三嗪类衍生物2,4-二（3,5-二甲基吡唑）-6-二乙胺基-1,3,5-三嗪（简写为Bpz^*eaT）和2,4,6-三（3,5-二甲基吡唑）-1,3,5-三嗪（简写为Tpz^*T）化合物, 并以此为配体, 在不同的温度下合成了3种新型配合物Co（Bpz^*eaT）Cl₂ （1）, ［Co（Bpz^*T-O）₂］·;（COO）₂·;H₂O （2）, ［Co（Mpz^*T-O₂）₂（H₂O）₂］·;3H₂O （3）. 通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线粉末以及X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征, 并分析了其光谱及结构特征. 此外, 还对三嗪衍生物在高温条件下发生的原位反应进行了讨论.