吡啶-水-碳酸钾体系的液-液相平衡研究

将碳酸钾加入到吡啶-水体系中时,可产生水富集相(水相)和吡啶富集相(吡啶相).实验测定了吡啶-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据.当水相中w碳酸钾≥34.55%时,产生的吡啶相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的吡啶;当水相中w碳酸钾为51.25%时,吡啶相中吡啶的含量可达到90.67%.因此,用碳酸钾可以有效地分离吡啶-水体系.采用Pitzer方程计算水相中水的活度,用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算吡啶相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算.结果表明,采用Pitzer方程与UNIQUAC方程结合理论计算值与实验值吻合较好,其平均偏差水相为0.89%,吡啶相为0.92%.     

混合电解质溶液的密度和表观摩尔体积的研究

用高精度密度计测量了２５℃下 ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２， ＫＣＩ－Ｎａ２ＳＯ４和ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４水溶液的密度从而求出了相应的表观摩尔体积；建立了用于混合电解质溶液密度关联的经验方程，用此方程对９个混合电解质水溶液体系的密度进行了关联，精度较高。另外，运用Ｐｉｔｚｅｒ理论，估算了不同温度下 ３９个单一电解质溶液的 Ｐｉｔｚｅｒ体积参数；用引入Ｐｉｔｚｅｒ体积混合参数与离子强度的关系式得到的方程对混合电解质水溶液的表观摩尔体积进行了计算，结果比较满意。     

HNO_3-UO_2(NO_3)_2-H_2O体系活度系数的关联和预测

用Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程关联了ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ单一电解质水溶液离子 平均活度系数。在此基础上考察了有无混合参数对ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ非对称混合电解质 水溶液体系的关联和预测功能的影响，并与原Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了比较。结果表明，Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ 方程在电解质浓度适用范围及预测精度方面均优于原Ｐｉｔｚｅｒ方程。     

Pitzer理论在高浓碱性NaOH-H2O体系溶解度计算中的应用

将Pitzer理论应用于20℃-50℃NaOH—H2O体系溶解度计算,提出Pitzer模型中的经验常数a和b是温度的函数。从文献提供的该体系活度系数和渗透系数数据拟合NaOH的Pitzer单盐参数β^（0）、β^（1）、和C^Ф平衡常数与温度的函数关系式。用得到的这些参数计算20℃-50℃NaOH在水中的溶解度,平均误差为0．75％,最大误差为1．55％。说明得到的参数适用于高浓碱性单电解质体系溶解度计算,为高浓体系溶解度计算提供一种可行的方法,扩大了Pitzer理论的应用范围。     

仲丁醇-水-氟化钾及仲丁醇-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

将氟化钾或碳酸钾加入到仲丁醇-水体系中时,可产生水富集相（水相）和仲丁醇富集相（仲丁醇相）．文中通过实验测定了仲丁醇-水-氟化钾、仲丁醇-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据,发现当水相中氟化钾或碳酸钾含量分别大于或等于26．38％（质量分数,下同）或28．76％时产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离仲丁醇-水体系．分别采用Pitzer方程和UNIQUAC方程计算水相和仲丁醇相中水的活度,将二者结合对液-液相平衡数据进行理论计算．理论计算值与实验值吻合较好,对仲丁醇-水-氟化钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．57％,有机相为0．33％;对仲丁醇-水-碳酸钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．40％,有机相为0．39％．     

高浓度下氟化钾Pitzer参数的求解

氟化钾的Ｐｉｔｚｅｒ参数适用于质量分数为１０．４２％的氟化钾水溶液,当用氟化钾分离有机水溶液时,在３０℃时其饱和溶液的质量分数为５１．９５％,因此,必须研究高浓度下氟化钾Ｐｉｔｚｅｒ参数的求解问题,本文利用丙酮－水－氟化钾体系的相平衡数据以及由Ｐｉｔｚｅｒ理论和Ｗｉｌｓｏｎ方程联合建立的数学模型,求解了高浓度下氟化钾的Ｐｉｔｚｅｒ参数,用丁酮－水－氟化钾体系及四氢呋喃－水－氟化钾体系的相平衡数据验     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H₂O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θ_KCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψ_KCsCl 分别以±10%变动时, 25℃三元体系KCl–CsCl–H₂O溶解度的变化. 计算结果显示, 两个参数θ_KCs与ψ_KCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.