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91.
采用密度泛函DFT-B3 LYP方法在6-31+G*基组下研究了(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应,得到了反应中各物种的优化构型及其电子能量,获得了反应势能面,同时考虑水和1,4-二氧六环的溶剂效应,解释了该不对称反应的立体选择性. 相似文献
92.
93.
考察了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([EMIM][NTf2])对甲醇-甲乙酮共沸物系等压汽液相平衡的影响。首先测得了101.3 kPa下甲醇-甲乙酮-[EMIM][NTf2]三元体系的等压汽液相平衡数据,然后用非随机双液(NRTL)模型进行了关联,平均相对偏差为1.39%,表明了NRTL模型对含离子液体三元体系的良好适用性。经NRTL模型计算,在[EMIM][NTf2]的摩尔分数为0.047时可消除甲醇-甲乙酮共沸点。实验结果表明:[EMIM][NTf2]的加入对甲醇-甲乙酮体系表现出极强的盐效应,改变了体系的汽液相平衡,提高了甲醇对甲乙酮相对挥发度。因此[EMIM][NTf2]可作为甲醇-甲乙酮萃取精馏的萃取剂。 相似文献
94.
采用原位动态红外光谱法研究全氟磺酸树脂和聚醚醚酮的热性质,实验表明:在实验温度范围内(室温~400℃)全氟磺酸树脂的主链结构稳定而树脂分子中存在的不稳定端基(-COOH)则在升温过程中发生分解脱羧和关联反应,聚醚醚酮在室温~400℃范围内具有较好的热稳定性,但随温度升高,与结晶性质有关的吸收峰发生明显变化,由开始变化的温度存在差异可知,在聚醚醚酮树脂中存在不同类型的晶形结构。 相似文献
95.
Takeshi Ohkuma 《复旦学报(自然科学版)》2005,44(5)
1Introduction
Asymmetric hydrogenation of ketones is one of the most reliable methods for obtaining chiral secondary alcohols. This transformation is not only of academic interest, but also of industrial significance because of its simplicity, environmental friendliness, and economic viability. Chiral RuXY(binap)(1,2-diamine) complexes (BINAP = 2,2'-bis(diphenyl-phosphino)-1, 1'-binaphthyl,X = Y = C1 or X = H, Y = BH4) with[1] or without[2] a strong base catalyze rapid, highly productive asymmetric hydrogenation of various simple ketones in 2-propanol. This reaction, unlike conventional hydrogenation, proceeds selectively at a C = O bond leaving coexisting C = C linkages intact. A range of chiral alcohols are accessible in high enantiomeric purity from aromatic,heteroaromatic, olefinic, and amino ketones by this method[1,2]. However, no universal chiral catalysts exist due to the structural diversity of ketonic substrates. Thus, tert-alkyl ketones and 1-tetralones have remained difficult to be hydrogenated with high reactivity and enantioselectivity. We here report that this problem can be resolved by the use of BINAP/PICA-Ru (PICA = α-picolylamine)[3] or BINAP/1,4-diamine-Ru[4] complexes as catalysts. 相似文献
96.
Takeshi Ohkuma 《复旦学报(自然科学版)》2005,44(5):762-763
Asymmetric hydrogenation of ketones is one of the most reliable methods for obtaining chiral secondary alcohols. This transformation is not only of academic interest, but also of industrial significance because of its simplicity, environmental friendliness, and economic viability. Chiral RuXY(binap)(1,2-diamine) complexes (BINAP= 2,2'-bis(diphenyl-phosphino)-1, 1'-binaphthyl,X = Y = C1 or X = H, Y = BH4) with or without a strong base catalyze rapid, highly productive asymmetric hydrogenation of various simple ketones in 2-propanol. This reaction, unlike conventional hydrogenation, 相似文献
97.
倪霞 《芜湖职业技术学院学报》2008,10(4):62-65
以对羟基苯甲醛和丁酮为原料,经Claisen-Schmidt缩合和氢化反应得到3-甲基覆盆子酮。在Claisen-Schmidt缩合中使用丝光沸石作为酸催化剂,并对相关工艺进行了优化,确定最佳工艺条件为:HM3作为酸催化剂,用量为m(HM3):m(对羟基苯甲醛)=O.6,n(丁酮):n(对羟基苯甲醛)=6,反应温度80℃,反应NN36h,3-甲基-4-对羟基苯基-3-丁烯-2-酮收率为65.9%。在氢化反应中,使用钯炭作为催化剂,3-甲基覆盆子酮收率为95.0%,氢化时间为190min。两步反应总收率为62.6%。经IR、MS和^1H NMR分析确定了产物的结构。通过香气评定认为该化合物可望成为一种具有实用价值的新香料。 相似文献
98.
本文通过对足球运动员集训前、中和比赛期间的血红蛋白、血睾酮、肌酸激酶和尿素氮指标进行训练和赛后的检测,及时分析检测数据,准确掌握运动员训练和比赛期间的身体机能状况,以提高运动员竞技比赛水平,为教练员科学指导训练和比赛提供依据. 相似文献
99.
以双(4-(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化磷(FPPPO)和对苯二酚聚合制得对苯二酚型含磷聚芳醚酮(PAEK-H).用浓硫酸直接磺化PAEK-H,制得对苯二酚型磺化聚芳醚酮(SPAEK-H),并通过改变磺化时间来控制磺化度.利用红外光谱,核磁共振对SPAEK-H的结构进行了表征,用热重分析仪对其热性能进行了分析.通过计算得到了SPAEK-H的离子交换容量(IEC)和磺化度(DS)值,并对其力学性能进行了测试. 相似文献
100.
考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能. 相似文献