海兔毒素(Aplysiatoxin)C9-C21合成子的合成

为了提高海兔毒素(Aplysiatoxin)的产量,合成海兔毒素C_9-C_(21)合成子。以1-羟基-2-(S)-甲基丙酸甲酯1为原料,通过醚化和酯还原制得中间体2,同时又以噁唑烷酮3与丙酰氯反应制得中间体4。中间体2和4经羟醛缩合高立体选择性的制备化合物5;接着用TES保护3’-位羟基和脱除噁唑酮并还原得到醇,进一步将羟基碘取代得到化合物8;碘代物8与化合物9反应并进一步水解得到酮10,最后通过Corey不对称还原法(CBS还原)将酮立体选择性的还原为S-羟基化合物11。产品的纯度可达到93%,总收率为29.1%,产物结构均由旋光、NMR和LC-MS确证。     

催化非脱羧克莱森缩合反应的新型酮酶

酮酶对于多种生物代谢途径至关重要,且对碳碳键的生物合成起关键作用。目前,对脱羧的克莱森缩合反应研究较为深入,而催化非脱羧克莱森缩合反应的酮酶的研究工作相对较少。最近,在这方面的研究取得了一些新的进展。本文论述了与之相关的新型酮酶的酶学特性、结构基础、催化机制以及应用前景。     

某些金属离子对苯酚─丙酮缩合反应影响的初步考察

起 因 　　2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚-A)是合成聚碳酸酯和聚砜二种工程塑料,以及环氧树脂共同的中间体。目前,国内一般采用下列路线合成:　　我校化工厂生产的“591”催化剂NaO3SSCH2COONa,具有和HSCH2COOH类似的催化效果而应用于国内许多合成双酚基丙烷的工厂。在实践中,有的厂提出如果在上述酚酮缩合反应中,混进象铁这样的金属离子,是否有不利的影响?　　这个问题必须由实验来回答。因此,进行了八种常见金属离子对酚酮缩合反应影响的考察,并用键参数函数法初步讨论了实验结果所呈现的规律。　　　　　　　　　　　　　　　　…     

缩合腐植酸/钯催化剂对芳基卤与丙烯酸Heck反应的催化性能研究

利用N,N-二异丙基碳二亚胺(D IC)结构中的氨基与腐植酸结构中的羧基反应,制得腐植酸缩合产物.缩合反应提高了腐植酸的稳定性能,作为催化剂的载体有利于保持催化剂的活性.然后,通过简便的方法制得了缩合腐植酸负载钯催化剂,研究了该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应的催化性能.通过对温度、时间、催化剂用量、溶剂等条件对催化剂催化活性影响的研究,找出该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物Heck反应的适宜条件,并用于催化不同取代基芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应.结果表明:该催化剂在较温和的条件下对Heck反应也有很高的催化活性.     

α-乙酰基-α-苯甲酰基二硫缩烯酮与吡啶甲醛的缩合

报道了α-乙酰基-α-苯甲酰基二硫缩烯酮与吡啶甲醛在碱性条件下的缩合反应,并对所合成的化合物进行了表征.     

愈创木酚和乙醛酸缩合反应的影响因素

以愈创木酚和乙醛酸为原料-,通过缩合反应试验合成3-甲氧基-4-羟基-苯乙醇酸(MHMA)。研究了原料的配比、原料的加入方式、反应温度、反应时间、反应体系碱浓度等因素对愈创木酚和乙醛酸缩合反应的影响。乙醛酸转化率可达84.0%,MHMA收率可达80%以上。     

芳基亚甲基麦氏酸在PEG-400中的绿色合成

在PEG-400中,用芳醛与麦氏酸发生Knoevenagel缩合反应合成了一系列芳基亚甲基麦氏酸. 通过红外光谱、核磁共振对产物的结构进行了表征. 结果表明, 该法不但反应条件温和、选择性强、后处理简单、产率高,且PEG可再生重复使用, 对环境无污染, 符合绿色化学的要求.     

天然有机酸催化Pechmann缩合反应合成香豆素衍生物的研究

开展了几种天然有机酸催化Pechmann缩合反应的研究,结果表明,草酸能够有效催化-酮酸酯与取代酚的缩合反应,成功合成了一系列香豆素衍生物.这种方法具有催化剂价廉易得、环境友好、条件温和、能够容忍底物中的多种官能团等优点.     

叉丙酮合成实验的改进

对苄叉丙酮（4-苯基-3-丁烯-2-酮）的合成实验进行了改进。用分子筛固载氟化钾代替氢氧化钠作催化剂,研究了醛酮物质的量之比、催化剂用量和溶剂对产率的影响;确定了最佳合成条件：醛酮物质的量之比为1：4,催化剂（以KF计）与苯甲醛物质的量之比为0.6：1。以甲苯为溶剂于25℃～30℃下反应2h,苄叉丙酮的产率可达80.5,并用同样方法成功地合成了其他的4-芳基-3-丁烯-2-酮。催化剂可回收再生重复使用。     

α-羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展(Ⅳ)

在作者以前工作的基础上,针对α－羰基烯酮二硫代缩醛的缩合反应及其他一些反应进行归纳率总结．研究发现反应物中二硫缩醛基的结构对缩合反应有着深远影响,其中将具多官能团的α－羰基烯酮二硫代缩醛同具生物活性的有机锡酯类化合物结合起来研究是该课题组近期研究的新成果．