微波热解污泥过程中NOx前驱物产生影响因素

在微波热解污泥的过程中,污泥中的氮主要转化为NH3和HCN存在于气态产物中,它们是重要的NOx前驱物,其转化产率在很大程度上受热解终温和污泥含水率的影响.从以上两个影响因素出发,研究污泥中氮转化产率的变化规律,结果表明,从300℃到1 000℃,NH3的产率从16.76％上升到30.29％,而HCN的产率则从0.81％...     

[Co(2，3tri)(pz)Cl]2+体系配合物水解-重排机理研空

本文提出了一个「Ｃｏ（三元胺）（二元胺）Ｃｌ」＾２＋型的配合物及其异构体的重排机理模型,它包含了所有异构体间的转换关系,这一模型表面式异构体在重排过程中的重要性,利用对映异构体旋光性质及其可能的变化提出了可能存在一与经典模式不同的中间体假设。     

硝酸铵催化2,10-环氧蒎烷液相重排合成桃金娘烯醇

研究了铵盐催化剂存在下,以2,10-环氧蒎烷为原料,通过液相重排合成桃金娘烯醇的反应.考察了催化剂、溶剂、反应温度和反应时间对重排产物分布的影响.结果表明,以1,1,2-三氯乙烷做溶剂,硝酸铵做催化剂,反应时间4 h,2,10-环氧蒎烷转化率达到84.1%,桃金娘烯醇选择性为65.7%.     

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。     

过氧二甲酰重排反应的理论研究

用ＵＨＦ／ＡＭ１方法研究过氧二甲酰热排反应的机理,结果表明,由自由基对路径是热重排所循的最侍戏,其速控步骤的活化能为９０．１４５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

芳香异氰酸酯的制备方法

采用 Curtius重排反应合成芳香异氰酸酯 ,污染少 ,产率较高。     

级数性质与空间有限（无限）维特征

通过讨论实巴拿赫空间中级数的各种性质，刻划空间有限（无限）维特征。证明了每个无限维巴拿赫空间中都有一个闭子空间Ｘ，Ｘ中有级数Σｘｎ满足条件（Ｎ），但其和域Ｓ（｛ｘｎ｝）非凸集。     

金光菊内酯的全合成研究(Ⅱ)——5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢薁并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮的合成

以5,8a-二甲基-3a,4,8,8a,9,9a-六氢萘并[2,3-b]呋喃-2,6(3H,7H)-二酮为原料,经脱氢,光重排,还原和脱水制得5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢(?)并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮.反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证实.     

非对称核物质系统中的重排化学势

本文证明了在非对称核物质系统中各种组份的重排化学势相等，而且表述形式与单组份核子系统完全相同．     

Novel rearrangement of purines

Summary 6-Trichloromethyl-9-methylpurine (1) rearranges to 6-dichloromethyl-9-methyl-8-oxopurine (2) in aqueous mild acidic solution. The rearrangement is rationalized in terms of a reaction involving protonation, covalent hydration, prototropic equilibrium and/or a hydride transfer. An alternative mechanism involving a positive halogen compound and hypochlorous acid as an intermediary is also proposed. Compound1 condenses with 4,5-diaminopyrimidine to give the purine-pyrimidine Schiff base pair4.Acknowledgments. We are deeply indebted to Professor S. Cohen of the Sackler School of Medicine, Tel Aviv University (Ramat Aviv, Isreal) for his advice and encouragement. Support of this research by the Israel Cancer Association, the Ber-Lamsdorf Foundation Switzerland Israel and by the Advancement of Mankind Foundation, is gratefully acknowledged. We thank Proff. D. Arigoni and A. Eschenmoser, ETH Zürich, for their valuable proposals and comments on the mechanism of the rearrangement.