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在电子转移停流注射法中通过电子转移,1 芘胺,N 甲基对茴香胺与较稳定的阳离子自由基反应生成活泼的阳离子自由基并偶合.用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6 31G 基组下,计算研究了中间产物的几何构型和热力学性质,通过反应过程的能量变化及电荷布居分析推测出其偶合机理.并用电喷雾质谱法检测其偶合产物,实验结果与推测值吻合. 相似文献
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电喷雾质谱法研究酸和盐诱导下蛋白质的折叠状态的改变 总被引:1,自引:0,他引:1
电喷雾质谱正离子模式研究了在酸和盐的诱导下蛋白质的折叠状态.研究表明,用酸去折叠后的溶菌酶在相同电喷雾质谱条件中有表现出比紧密折叠的蛋白质相对低的电荷状态,而细胞色素C的电荷状态却相反.在相当宽的挥发性盐浓度范围内,电喷雾质谱对蛋白质的检测都表现出良好的信号,而在高盐浓度下,传统的检测方法如圆二色谱则无法检测,这一结果为高盐浓度的下蛋白质的研究提供一个手段.同时考察了主要仪器条件的设定对测定的影响. 相似文献
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植物油中脂肪酸的种类、含量及三酰基甘油(又称甘油三酯)的结构直接决定了植物油的性质及其使用价值。选取几种在化妆品生产中较为常用的植物油进行电喷雾质谱(ESI-MS)分析,得到茶树籽精油等9种植物油的正模式ESI质谱图。根据植物油的正模式质谱图中准分子离子峰的质荷比,结合三酰基甘油分子立体专一分布理论,应用自己开发的软件FAC.EXE,计算得出植物油中三酰基甘油分子的结构,为植物油结构分析提供了一种新的快速简便的方法。 相似文献
4.
DUJintang LIYanmei ZHUZhentai CHENYi ZHAOYufen 《科学通报(英文版)》2003,48(21):2317-2319
The cationized 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) protected amino acids were analyzed by the electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS). A rearrangement reaction leading to the C-terminal hydroxyl group transfer was observed. The sodium adducts of Fmoc-OH was formed. A possible rearrangement mechanism was proposed. The rearrangement reaction depended on the Fmoc group, metal ions and metal ion radius. It was shown that the Fmoc group has a strong affinity to the hydroxyl group in the gas phase. 相似文献
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6.
PANYuanjiang ZHANGHong CHENYaozu 《科学通报(英文版)》2003,48(7):630-633
A new screening approach for anticancer active compounds is presented.In this method,a target enzyme is incubated with a mixture of compounds,and then the com-plex formed by the target and small molecules is separated from the rest of the mixture by ultra-filtration.The complex that is retained on the membrane is subsequently washed with acid and small molecules that are specifically bound to the target are released and collected,then analyzed by high-performance liquid chromatograph combined with electrospray ionization mass spectrometry (HPLC/ESI-MS) analysis.We have successfully applied this method to screen anti-cancer compounds.DNA topoisomerase Ⅱ is used as a target to capture anti-tumor candidates from a mixture of combinatorial compounds,such as doxorubicin,daunorubi-cin and pravastain. 相似文献
7.
艾兵 《山东理工大学学报:自然科学版》2009,23(4)
以胺羧配体EDTA、DTPA作为二价模板框架,利用简便方法设计合成了以色氨酸为核心识别单元、含有苯丙氨酸的开链式结构生物受体,并利用荧光光谱和质谱等技术研究了受体与碱土金属离子(Ca2+、Ba2+、Mg2+)和过渡金属离子(Cu2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Zn2+、Cd2+)以及碱金属离子(Li+、Na+、K+)之间的相互作用.结果发现,在水溶液中金属离子与吲哚环之间存在相互作用,这两个受体对多种具有重要生物学和环境保护意义的金属离子有着良好的选择性识别作用. 相似文献
8.
对硅烷偶联剂Si69中主要成分S3、S4、S5和S6的锂离子加合物[M+Li]+在电喷雾串联质谱条件下的碎裂反应进行了研究。结果表明,这4个组分的锂离子加合物容易发生S—S键、C—S键的断裂反应,所形成的碎片离子容易进行水合反应。此外,[S5+Li]+和[S6+Li]+则容易发生丢失中性碎片 S2(64 Da)的碎裂反应。 相似文献
9.
应用高效液相色谱/电喷雾串联质谱联用技术(HPLC/ESI-MSn)对药用植物喜树叶提取物中的微量活性成分进行分析研究,探讨了喜树叶中喜树碱类及鞣花酸类化合物的质谱裂解规律,建立了1种快速识别喜树中喜树碱类生物碱和鞣花酸类成分的液质联用方法;运用这一方法在线识别了5个喜树碱类生物碱和5个鞣花酸类成分,其中3个推测为新化合物. 相似文献
10.
铼、钌太阳能电池染料稳定性电喷雾质谱研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用电喷雾质谱(ESI-MS)对敏化纳米二氧化钛太阳能电池用染料2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸乙酯的铼络合物(络合物1)和钌络合物(络合物2)进行了分析,通过变换不同的源内CID电压,研究了络合物及其配体的稳定性.结果表明,由于络合物1的空间结构相对拥挤,随着CID电压升高,其中的吡啶配体容易发生离解并形成稳定的联吡啶三羰基配位离子[(4,4-(′COOEt)2-bpy)Re(CO)3] .而络合物2在较高的CID电压下(110V)会发生联吡啶环上取代基的中性C2H4小分子丢失,其单电荷离子比二价电荷离子稳定.这些是影响太阳能电池用敏化染料稳定性的主要因素. 相似文献