频哪醇重排反应与构象最小改变原理的研究

本文应用构象最小改变原理分析讨论pincol重排反应,指出基团的迁移不是由基团迁移能力来控制,而是由反应物的立体构象控制。反应物总是处在最稳定的构象中,离去基团和迁移基团总是处在反式共平面的位置。整个反应都遵循构象最小改变原理。     

异构化聚合

评述了阳离子型聚合中电子重排、基团迁移异构化聚合反应和机理。同时,对羰甲基内酰胺、羰基内酰胺和它们衍生特的聚合,各种烯烃在齐格勒-纳塔催化剂作用下发生的单体异构化聚合及共聚合,以及烯烃的歧化聚合进行了介绍。     

OCRCR‘CO重排反应的量子化学研究

用ＭＩＮＤＯ／１方法研究ＯＣＲＣＲ’ＣＯ的热重排反应，给出了反应的活化能和内禀反应坐标途径。     

基于数据共轭重排修正的传播算子DOA估计算法

将数据共轭重排的方法引申到传播算子算法中,提出了修正的传播算子DOA估计算法。从理论上论证了这种引申的合理性,通过理论分析和数值仿真,证明该算法在快拍数有限的情况下,可明显提高信号DOA估计的性能。在不增加运算量的条件下算法性能优于MUSIC算法。     

倍半萜类化合物羟基姜黄烯的合成

以间-甲酚为原料,经乙酰化,费赖斯重排等反应,合成文题化合物2-(1-羟基-1,5-二甲基-4-已烯基)-5-甲基苯酚(Ⅰ),2-(1,5-二甲基-1,4-已二烯基)-5-甲基苯酚(Ⅱ)和2-(1,5-二甲基-1,4-已二烯基)-5-甲基苯酚醋酸酯(Ⅲ)。Ⅰ,Ⅱ经元素分析,光谱分析证实其结构。对化合物Ⅲ的光谱数据作了补充。     

确定单分子化学反应过渡态近似构型的两点渐近法

本文提出了一种求单分子化学反应过渡态近似构型的方法。在反应位能面上定义一个拟设反应方向,沿此方向以一定间距求出能量值,并找出其中的能量极大点S。在S两侧选a_1和b_1两点,分别求其能量梯度值。沿能量梯度的负方向将a_1,b_1分别移至α_1和β_1;则α_1,β_1比a_1,b_1更接近过渡态。多次重复以上过程直到两点几乎重合,可以得到过渡态的近似几何构型。按此方案利用MINDO/3程序找HCN, FCN重排反应及甲酸异构化反应的过渡态近似构型,得到了较好的结果。     

Baker-Venkataraman二次重排反应的研究

目的研究Baker-Venkataraman的二次重排反应。方法以间三羟基苯乙酮为原料,通过Baker-Venkataraman重排法制备白杨素,同时还得到二次重排产物二苯甲酰基甲烷,采用IR,1HNMR,13C NMR,元素分析和X-射线单晶衍射法等方法对白杨素和二苯甲酰基甲烷进行了表征。结果二苯甲酰基甲烷是三羟基苯乙酮苯甲酰化物的二次重排产物。结论三羟基苯乙酮苯甲酰化物在碱性条件下可发生Baker-Venkataraman二次重排反应。     

关于B-值Dirichlet级数(p,q)(R)级和(p,q)(R)型的系数重排

讨论了B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)级及(p,q)(R)型的概念与性质。并由此得出了B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)级及(p,q)(R)型经系数重排后保持不变的充分、必要条件。结果表明,带有(p,q)(R)级的B-值Dirichlet级数经一定条件下的系数重排后,保持原增长特性。     

呋喃[3,2-b]吲哚类化合物碱性条件下扩环重排反应

吲哚类化合物的重排扩环反应通常是在酸性条件下完成.研究发展了一种吲哚类化合物在碱性条件下的扩环重排反应.通过在1 ∶ 1(体积比)的乙二醇和水的混合溶剂中回流呋喃[3,2-b]吲哚类化合物和氢氧化钾的混合物可以将呋喃[3,2-b]吲哚类化合物高产率地转化成喹啉酮类化合物.