噻吩羧酸在金表面的自组装膜及其电化学性质

研究了具有平面环状共轭体系的硫杂环化合物噻吩羧酸在金表面的自组装单分子膜及其修饰金电极的电化学行为．以Fe(CN)6^4-/3-为“探针”离子，用循环伏安法对自组装膜的形成、电极界面电容及其组装机理进行了研究．结果是噻吩羧酸在Au上的覆盖度约为95％，金电极的界面微分充电电容由修饰前的0．294μF／cm^2下降到0．167μF／cm^2，由此可见噻吩羧酸在金表面形成了致密的单分子膜．     

聚四氨基酞菁钴的电化学性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p—CoTAPc／GC)的制备及电化学性质．用电聚合法在玻碳电极上制备P—CoTAPc／GC，并用循环伏安法研究其电化学性质．结果表明：在高扫速时，P—CoTAPc／GC的电极表面为扩散控制．P—CoTAPc／GC具有良好的电化学性质．     

双(6,7-二甲硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫) 金属配合物的合成及其电化学性质

以6，7—二甲硫基四硫富瓦烯—2，3—二硫醇盐为配体合成了两种新的双(6，7—二甲硫基四硫富瓦烯—2，3—二硫)金属配合物，利用循环伏安法研究了它们的电化学性质，并讨论了其紫外-可见光谱和形成中性产物的原因。     

槲皮素的阳极伏安行为研究

研究了槲皮素在玻碳电极上的阳极伏安行为 .在pH =5 .8的Na2 B4O7(0 .0 5mol L) -NaH2 PO4(0 .1mol L)缓冲溶液中 ,槲皮素于 +0 .2 0V(vs .SCE)左右产生一个灵敏的阳极氧化峰 ,其浓度与峰电流在 8.0× 10 - 8- 1.0× 10 - 4 mol L范围内呈良好线性关系 ,检测限为 2 .6× 10 - 8mol L .用本法不需分离直接测定了模拟血清中的槲皮素 ,相对标准偏差为 2 .1%,回收率为 98.5 %.     

用循环伏安法研究脆硫锑铅矿与捕收剂的作用机理

采用循环伏安法研究了脆硫锑铅矿和乙硫氮、乙黄药相互作用的电化学性能,当电极电位ψh小于矿物的腐蚀电位ψcorr时,捕收剂在矿物表面产生化学吸附,形成吸附膜,起缓蚀作用;在腐蚀电位附近,吸附能力达到最大,并产生钝化作用.当ψh≥ψcorr时,矿物表面主要表现为捕收剂-金属离子沉积盐,并随电位的升高而氧化分解.化学吸附是乙硫氮与脆硫锑铅矿相互作用的主要特征.乙黄药在脆硫锑铅矿表面产生化学吸附,又形成双黄药.同乙黄药相比,乙硫氮是脆硫锑铅矿更好的捕收剂;当ψh＜ψcorr时,电化学吸附受pH值的影响较小;当ψh≥ψcorr时,随着pH值升高,电流密度增大,电极过程主要受自身的腐蚀反应所控制,黄药对此起催化作用.     

Electrochemical determination of trace amounts of lead (II) and cadmium (II) at a calix[6]arene modified carbon paste electrode

An electrochemical method for the simultaneous determination of lead(II) and Cadmium(II) with a calix[6]arene modified carbon paste electrode (CPE) has been developed. Pb²⁺ and Cd²⁺ were accumulated at the surface of the modified electrode via formation of chemical complexes with calix[6]arene, and reduced at 1.40 V. During the following anodic potential sweep, reduced lead and cadmium were oxidized, and two well-defined striping peaks appeared at about −0.60 V and −0.84 V. Compared with a bare carbon paste electrode, the calix[6]arene modified CPE greatly improves the sensitivity of determining lead and cadmium. The stripping peak currents change linearly with the concentration of Pb²⁺ 3.0×10⁻⁸–8.0×10⁻⁶ mol·L⁻¹ and with that of Cd²⁺ 6.0×10⁻⁸–1.0×10⁻⁵ mol ·L⁻¹. The detection limits of Pb²⁺ and Cd²⁺ are found to be 8.0×10⁻⁹ mol·L⁻¹ and 2.0×10⁻⁸ mol·L⁻¹, respectively. The modified carbon paste electrode was applied to determine trace levels of lead and cadmium in water samples. Comparing with that of atomic absorption spectrometry, the results suggests that the calix[6]arene modified CPE has great potential for the practical sample analysis. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (60171023) Biography: JI Xiao-bo (1980-), male, Master, research direction: electroanalytical chemistry.     

缺位Keggin阴离子SiW_9O_(34)~(10-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Keggin结构阴离子SiW9O10-34反应,合成了6种新的杂多阴离子有机金属配合物M4H3[(R′OOCCHR″CH2Sn)3(SiW9O37)]·xH2O(M=K+,(CH3)4N+;R′=CH3,CH3CH2;R″=H,CH3;x=6～12).通过元素分析、IR光谱、1HNMR、紫外电子光谱、循环伏安和TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究,确定该系列化合物为α-Keggin型三取代酯基锡杂多配合物.     

两个计算二组分液-固吸附表面过剩的经验公式

以文献发表的67组实验数据依据,研究了用两个经验公式计算二组分全浓度范围内液—固吸附的表面过剩值。依据两个经验方程,用微机对这些实验数据进行拟合,求出对应于每个吸附体系中经验方程的一系列参数值和非线性相关系数r。由对这些体系中r值大小的统计结果表明,在其规定范围内,用这两个经验方程计算表面过剩值是满意的。     

锑在HCl溶液中的电化学溶解动力学

本文用电位扫描法研究了锑在HCI溶液中的阳极溶解过程。根据Stern-Geary方程,用电子计算机求出锑的电化学溶解速度(用腐蚀电流表示)I_(corr),Tafel常数b_A,b_C和极化电阻R_p。它们分别为I_(corr)=19.90mA/cm~2,b_A=39.80mV.b_C=39.80mV和R_p=0.4342Ω·cm~2,并对锑溶解过程的影响因素进行了讨论。     

邻菲咯啉及其与Pd(Ⅱ)、Os(Ⅳ)、Au(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Th(Ⅳ)配合物的吸附伏安特性

本文研究了邻菲咯啉在Na_2SO_4、KCl、KNO_3溶液中的直流取样极谱,常规脉冲极谱行为及其循环伏安特性。邻菲咯啉在滴汞电极上的还原产生两个波,第一个波是吸附前波,第二个波是二电子不可逆还原。紫外光谱吸收说明在上述溶液中邻菲咯啉与 Pd(Ⅱ)、Os(Ⅳ)、Au(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Th(Ⅳ)均能形成配合物,用直流取样极谱及循环伏安法研究了这些配合物的伏安特性,发现它们均能在汞电极上产生具有吸附性的还原波。