二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的反应动力学及机理

在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同[OH-]的变化几乎无关.所提出的反应机理包括[Ag(HIO6)2]5-与[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-形成前期平衡;2种Ag(Ⅲ)的形态被Gln平行还原并且均为速率控制步骤.根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数,对电子转移方式进行了详尽的讨论.     

环丙沙星荧光光度法测定镓(Ⅲ)

研究了环丙沙星荧光法测定镓(Ⅲ).在pH 4.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,镓(Ⅲ)与环丙沙星反应,使体系荧光强度增加,体系最大激发、发射波长分别为373.0 nm和449.0 nm,镓(Ⅲ)测定的线性范围为1.25×10-6 ～6.48×10-3 mol.L-1,检出限为5.44 ×10-7mol.L-1.对1.00 ×10-5 mol.L-1的镓(Ⅲ)平行测定(n=11),其相对标准偏差为1.5％.方法用于粉煤灰样中镓(Ⅲ)含量的测定,分析结果与AAS法测定结果吻合.     

属性值为正态随机变量的多属性决策方法

针对具有正态随机变量的多属性决策(MADM)问题, 提出了一种决策分析方法. 在该方法中, 首先通过理论分析给出根据期望和方差确定正态随机变量随机占优关系的简便方法; 其次依据得到的简便方法确定针对各属性的两两方案之间的随机占优关系, 并构建相应的随机占优关系矩阵; 在此基础上, 给出了一种基于ELECTRE Ⅲ的方案排序方法. 最后, 通过一个算例说明了所给方法的可行性和有效性.     

双核七配位K4[InⅢ(cydta)(H2O)]4·14H2O配合物的合成与结构

采用X-射线衍射仪测定了配合物K4[In(cydta)(H2O)]4.14H2O(cydta=反式-1,2-环己二氨四乙酸)的结构,该晶体属于单斜晶系Fdd2空间群,晶体学数据为:a=1.4460(3)nm,b=3.5530(7)nm,c=1.6290(3)nm,β=90.21(3)°,V=8.369(3)nm3,Z=4,M=2228.93,Dc=1.769 gcm-3,μ=1.391 mm-1and F(000)=4464,R和wR值分别为0.0631和0.2786。共收集15331个独立衍射数据,其中14708[I>2.0σ()]为独立衍射点。配合物的分子由四个结构单元组成,每一结构单元[In(cydta)(H2O)]-铟离子七配位单帽变形三棱锥结构,其中心离子In与配体cydta中的两个N原子和四个O原子及一个水分子直接配位形成七配位结构.     

Layered Fe（Ⅲ） doped TiO2 thin-film electrodes for the photoelectrocatalytic oxidation of glucose and potassium hydrogen phthalate

Four types of TiO 2 thin-film electrodes were fabricated from TiO 2 and Fe(III) doped TiO 2 sols using a layer-by-layer dip-coating technique. Electrodes fabricated were TF (pure TiO 2 surface, Fe(III)-TiO 2 bottom layer), FT (Fe(III)-TiO 2 surface, pure TiO 2 bottom layer), TT (both layers pure TiO 2 ) and FF (both layers Fe(III)-TiO 2 ). The photoelectrochemical behavior of these electrodes was characterized using linear sweep voltammetry (LSV), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and steady-state photocurrent measurements in aqueous 0.1 mol L –1 NaNO 3 containing varying concentrations of glucose or potassium hydrogen phthalate (KHP). EIS and LSV results revealed that exciton separation efficiency followed the sequence of TF﹥TT﹥FT > FF. Under a constant potential of +0.3 V, steady-state photocurrent profiles were recorded with varying organic compound concentrations. The TF electrode possessed the greatest photocatalytic capacity for oxidizing glucose and KHP, and possessed a KHP anti-poisoning effect. Enhanced photoelectrochemical performance of the TF electrode was attributed to effective exciton separation because of the layered TF structure.     

钴（Ⅲ）多吡啶类混配配合物的合成、表征及其与DNA键合性质的研究

合成了一种新型钴（Ⅲ）多吡啶类混配配合物[Co（phen）2dpapz]（ClO4）3.2H2O（phen=1,10-邻菲咯啉;dpapz=联吡啶并[3,2-a：2′,3′-c]6-氮杂-吩嗪）.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法研究了配合物与DNA的相互...     

CRTSⅢ型无砟轨道路基在动力荷载作用下的附加沉降

武黄城际铁路路基段采用CRTSⅢ型无砟轨道结构,其结构尺寸及技术要求是我国最新无砟轨道的技术创新之处。根据CRTSⅢ型无砟轨道结构特点,采用以动三轴试验为基础的非粘性土填料计算方法,计算路基在动力荷载作用下的附加沉降。确定路基在交通荷载作用下的附加沉降是否小于轨道系统给定的允许值,《TBl0020—2009高速铁路设计规范（试行）》规定无砟轨道路基工后沉降不宜超过15mm,确保CRTSⅢ型无砟轨道路基的长期动力稳定性。     

具有恐惧效应和空间异质捕食-食饵模型的稳态解

考虑一类具有恐惧效应和空间异质的捕食-食饵模型. 首先, 利用Riesz-Schauder理论给出平凡解和半平凡解的局部渐近稳定性; 其次, 利用比较原理给出平凡解和半平凡解的全局吸引性; 最后, 利用不动点定理给出正稳态解的存在性. 结果表明, 恐惧效应和空间异质对模型的稳态解性质有明显影响.     

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化1,2-丙二胺反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(III)配离子(DPC)氧化1,2-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC为一级,对PDA为1相似文献   

萘乙酸及2，2’-联吡啶的铕（Ⅲ）配合物的晶体结构与荧光性质

利用水热法制备了一种新型稀土配合物[Eu（NAA）,（2,2＇-bipy）]（NAA=萘乙酸;2,2＇-bipy=2,2＇-联吡啶）,通过x-衍射单晶结构分析、元素分析、红外光谱分析以及荧光光谱分析进行了表征．结构分析表明,标题配合物属于三斜晶系,n空间群,晶胞参数a=1．21506（15）nm,b=1．28762（16）nm,c=1．3144（3）nm,α=96．792（3）°,β=94．331（3）°,γ=115．843（2）°,V=1．8191（5）nm3,z=2。金属离子Eu（Ⅲ）与三个NAA配体和一个2,2＇-bipy配体配位,处于九配位的单帽四方反棱柱构型中。配合物中存在点对面式和面对面式的两种π-π堆积作用共同构筑了三维超分子结构。荧光分析表明,配合物发光主要表现为金属离子Eu（Ⅲ）的特征发光峰。