环烯基锂与6,6—n亚甲基富烯反应立体化学研究

研究了反应前后构象变化对环烯基锂和６，６－ｎ亚甲基富烯反应的影响，发现此类反应随６，６－ｎ亚甲基富烯的ｎ值和构象的不同而异，当ｎ＝４时，发生加成和ａ－Ｈ攫取两种反应，主要为ａ－Ｈ攫取反应，当ｎ＝５，６时，与１－环己烯基锂进行加成和还原两种反应，主要为加成反应，与１－环庚烯基锂只发生环外双链的加成反应，合成了两个新型大取代茂锆化合物。     

HMQC和HMBC在苯乙醇酯裂环环烯醚萜苷结构测定中的应用

在苯乙醇酯裂环环烯醚萜苷中,其苯环上6个碳的归属文献中常出现错误,从而导致化合物结构测定的错误.本文先根据偶合常数大小和峰分裂数目将H-4″、H-7″、H-8″明确归属,再利用HMQC和HMBC技术确定苯环6个碳的归属,然后再利用糖苷中碳化学位移配糖效应确定葡萄糖在苯环上的取代位置.     

单层β12-硼烯双光子性质的理论研究

利用五带紧束缚理论计算了均匀模型、反演对称模型、反演非对称模型三种不同模型的单层β₁₂-硼烯的电子能带结构，利用光子-电子相互作用的二阶微扰理论计算了单层β₁₂-硼烯在可见光到近红外波段的双光子吸收谱，揭示了外加电场对X、K、M、Λ四个能带接触点附近电子能带和双光子吸收峰的调制作用.结果表明外加电场会带来简并能带的分裂，增强外加电场会使得双光子吸收峰发生蓝移且峰值被抑制；仅在反演非对称模型中M点附近施加正向电场且电场的能量在1.5～2.0 eV范围内时，因为双光子共振跃迁而出现吸收峰增强.     

杂环烯酮缩胺反应研究新进展

评述了近５年来关于杂环烯酮缩胺反应研究方面的新进展。重点总结了杂环烯酮缩胺的区域选择性烷基化反应、酰基化反应和糖基化反应，杂环烯酮缩胺与α、β－不饱和化合物偶氮化合物和羰基化合物的氮杂烯反应，杂环烯酮缩胺与１，３－偶极试剂的反应以及其他合成稠杂环的反应。     

二元羧酸脱羰端烯化反应研究

研究了壬二酸和癸二酸在催化量的双三苯基膦二氯化钾催化下的脱羰反应，考察了反应温度，醋酐用量以及催化剂用量对反应的影响，首次实现催化量的双三苯基膦二氯化钯－三苯基膦催化体系对壬二酸和癸二酸脱羰得到相应的1，6－庚二烯和1，7－辛二烯。     

镍催化支链1,3-二烯的氢烷基化反应机理探究（英文）

随着算法和理论化学的发展，量子化学计算已被用于解释和预测各种化学实验。镍催化共轭烯烃的氢烷基化反应是一类重要的有机化学反应，其机理一直是有机化学家关注的焦点。本文利用密度泛函理论（DFT）对Mazet课题组开发的一个氢烷基化反应进行了详细的研究，得到了该反应可能的机理模型。在此背景下，对反应的极具吸引力的区域选择性进行了探讨和合理解释。     

仿生阳离子多烯环化

酶催化剂是功能强大的催化剂之一,它们能够在体内温和的条件下催化各种生物反应。通常酶的催化功能表现在强的催化活性以及控制产物立体专一选择性方面,比如酶在生物体系内催化阳离子引发的多烯环化反应来合成胆固醇,用于制备各种萜类化合物和类固醇的过程.酶的这些特性吸引了化学家们强烈的研究兴趣,发展了仿生化学来模拟生物化学的各种转化.本文简单介绍了目前仿生阳离子引发的多烯环化反应的研究成果;总结了我们课题组在过去几年里在这一领域研究的贡献.     

不饱和类锗烯H_2CGeLiBr的理论研究

采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C=GeLiBr的结构及异构化反应．结果表明，不饱和类锗烯H2C=GeLiBr有3种平衡构型，其中非平面的p-配合物型构型能量最低，是其存在的主要构型．对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算，求得了转化势垒；计算模拟了最稳定构型的红外光谱．